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结构化学中的文字叙述题解题策略

结构化学中的文字叙述题解题策略 1. 甲醛(HCHO)在 Ni 催化作用下加氢可得甲醇(CH3OH),甲醇分子内 C 原子的杂化方式为 ____________, 甲醇分子内的 O—C—H 键角________(填“大于”、 “等于”或“小于”) 甲醛分子内的 O—C—H 键角。原因是甲醇分子内 C 的成键电子对为 4,无孤电子

对,杂化类型为 sp3,甲醇分子内 OCH 键角比甲醛分子内 OCH 键角大。
2. 【2013 江苏】H 可与 H2O 形成 H3O ,H3O 中 O 原子采用 sp 杂化。
+ + +

3

H3O 中 H—O—H 键角比 H2O 中 H—O—H 键角大,原因为 H3O 只有 1 对孤电子对,H2O 有 2 对孤电子对,孤电子对越多排斥力越大键角越小;因此前者大于后者 ③Z 的氢化物(H2O 在乙醇中的溶解度大于 H2S,其原因是 水和乙醇分子之间存在分子间氢键,所以水在乙醇的溶解度大于 H2S 4. [2013· 新课标全国卷Ⅰ,37(5)]碳和硅的有关化学键键能如下所示,简要分析和解释下 列有关事实: 化学键 键能/ (kJ· mol 1)




+

C—C 356

C—H 413

C—O 336

Si—Si 226

Si—H 318

Si—O 452

①硅与碳同族,也有系列氢化物,但硅烷在种类和数量上都远不如烷烃多,原因是 _________________________________________________________________________。 ②SiH4 的稳定性小于 CH4,更易生成氧化物,原因是______________________。 答案 ①C—C 键和 C—H 键较强,所形成的烷烃稳定,而硅烷中 Si—Si 键和 Si—H 键 的键能较低,易断裂,导致长链硅烷难以生成 ②C—H 键的键能大于 C—O 键,C—H 键比 C—O 键稳定。而 Si—H 键的键能却远小 于 Si—O 键,所以 Si—H 键不稳定而倾向于形成稳定性更强的 Si—O 键 (4)已知苯酚( )具有弱酸性,其 Ka=1.1×10
-10

;水杨酸第一级电离形成的

离子

能形成分子内氢键。据此判断,相同温度下电离平衡常数 Ka2( 水杨

酸)________Ka(苯酚)(填“>”或“<”),其原因是________________。 5. [2012· 新课标全国卷,37(4)(5)](4)H2Se 的酸性比 H2S________(填“强”或“弱”)。 (5)H2SeO3 的 K1 和 K2 分别为 2.7×10
- -3

和 2.5×10 8,H2SeO4 第一步几乎完全电离,K2


为 1.2×10 2,请根据结构与性质的关系解释: ①H2SeO3 和 H2SeO4 第 一 步 电 离 程 度 大 于 第 二 步 电 离 的 原 因 : ________________________________________________________________________; ②H2SeO4 比 H2SeO3 酸性强的原因:___________________________________________ ________________________________________________________________________。

答案

(4)强 ②H2SeO3 和

(5)①第一步电离生成的负离子较难再进一步电离出带正电荷的氢离子

H2SeO4 可表示为(HO)2SeO 和(HO)2SeO2。H2SeO3 中的 Se 为+4 价,而 H2SeO4 中的 Se 为+6 价,正电性更高,导致 Se—O—H 中 O 的电子更向 Se 偏移,更易电离出 H


6(4)NaF 和 NaCl 属于同一主族的钠盐,但 NaF 的莫氏硬度比 NaCl 大,原因是 _________________________________________________________________________ 得分点提示: 1. 与分子的熔沸点、溶解性、易液化、形成缔合分子等通常与分子间的氢键有关,分 子间氢键使其熔沸点升高,分子内氢键使其熔沸点降低。 如为什么氨气易溶于水?则要从氢键和相似相溶的角度答题。 2. 考查分子的空间构型的用价层电子对互斥理论和杂化轨道理论来解释,如键角的大 小,通常用孤对电子电子对的数目和孤对电子对之间的排斥力来解答。如为什么甲 烷为 109 28′,而 NH3 和水分子的键角分别为 107 和 104.5 孤对电子对之间的排斥力越大,键角越小。 3. 考查分子的稳定性和化合物的种类则要从化学键的键能的大小和键的稳定性角度 来解释。 如为什么硅与碳同族,也有系列氢化物,但硅烷在种类和数量上都远不如烷烃多,原因 是______________________。 ②SiH4 的稳定性小于 CH4,更易生成氧化物,原因是______________________。 4. 考查电离能的大小比较要考虑第 IIA 和 VA 的特殊性。如第一电离能 N>O>C,原因 是 N 元素的 2P 轨道处于半充满,较稳定,不易失去一个电子。
° ° °,

孤对电子对数越多,


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