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2009届高考一轮复习-必修2-化学反应与能量-第三讲 化学反应速率与限度


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第二章 化学反应与能量
第三讲 化学反应的速率和限度
复习重点:化学反应速率和反应限度概念;了解影响化学反应速率和反应限度的因素。 复习难点:化学反应限度的本质原因及外部特征。 知识梳理 一、化学反应过程进行的快慢——化学反应速率。 1、化学反应速率的表示方法 化学反应速率通常用__________________来表示。 表达式: ___ ____,其常用的单位是 或 。 例如:某反应的反应物浓度在 5min 内由 6mol/L 变成了 2mol/L,则以该反应物浓度的 变化表示的该反应在这段时间内的平均反应速率为:__________。 2、影响化学反应速率的因素: 影响化学反应速率的因素 内因 反应物的性质 催化剂 反应物的温度 反应物的浓度 气态反应物的压强 固体反应物的表面积 外 因 其他 规律

3、应用化学反应速率需注意以下问题: (1)化学反应速率是标量,只有___而没有___; (2)一般计算出来的化学反应速率是一段时间内的___速率, 不同时刻的化学反应速率 是不相同的; (3)固体或气体反应中的液体物质,反应在其表面进行,它们的“浓度”是___变的, 因此一般___用固体、纯液体表示化学反应速率; (4)对于同一化学反应,用不同的物质表示其化学反应速率可能___相同,但其化学 反应速率之比等于__________之比。 三、化学反应的限度—化学平衡 1、可逆反应:能同时向________________________进行的 化学反应叫做可逆反应。理解可逆反应需注意三同:同__、同__、同____。 2、 当一个可逆反应的__________________相等时,______ __________不再改变,达到一种“平衡状态” ,这就是这个反应所能达到的限度。 任何化学反应都有一定的限度,有的反应限度较大,反应进行的比较彻底,反应物转化 为生成物的转化率较大;有的反应限度较小,反应物转化为生成物的转化率较小。 3、化学平衡的特点:“_、__ 、__ ” a.反应物与生成物处于动态平衡,在化学平衡状态,可逆反应的正反应和逆反应都还在 不断的进行着,只是此时 V 正=V 逆(且都大于 0) 。而不是停止了化学反应。 b.在化学平衡状态,任何反应物与生成物浓度保持一定,百分组成保持一定; (或说反 应物与生成物的含量保持一定)

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c.影响平衡的外界条件改变,平衡状态即被破坏,发生平衡移动。 4、影响化学平衡的条件: 化学平衡状态是与外界条件有关的。外界某种条件改变时,使正、逆反应速率不等,平 衡混合物中各组成物质的百分含量(或浓度)也随之改变,原来的平衡被破坏直到建立新条 件下的另一种平衡状态。这种改变的过程,叫化学平衡的移动。影响化学平衡的主要条件有 ______、______、_____。 疑难点拨 一、怎样用活化分子和活化能的概念理解浓度、温度等外界条件对反应速率的影响? 据研究,在一定温度下,气体分子具有一定的平均能量,但不是所有分子都具有这样大 的能量的,有的分子能量高些,有的分子能量低些。只有极少数具有能量比平均值高得多的 分子,它们才能发生有效的碰撞;也就是说,碰撞后才能引起反应,这样的分子叫做活化分 子。活化分子具有的最低能量,与同温度下分子的平均能量之差叫做活化能,这是反应物分 子在一定条件下进行反应,所必须具备的能量。不同的反应,具有不同的活化能,反应的活 化能越低,活化分子的百分数就越大,反应就越快。活化能的单位通常是 kJ/mol。例如, 实验测得: 2SO2+O2=2SO3 反应的活化能为 209kJ/mol 2N2O5=4NO2+O2 反应的活化能为 100.32kJ/mol 活化分子和活化能的概念,可用来解释浓度、温度等因素对反应速率的影响。对某一反 应来说,在一定温度下,活化分子在反应物分子中所占的百分数是一定的。因此,单位体积 内活化分子的数目, 是和单位体积内反应物分子的总数成正比, 也就是和反应物的浓度成正 比。显然,当反应物的浓度增大时,单位体积内活化分子的数目也相应地增多,这样也就增 加了单位时间内有效碰撞的次数,因此反应速率加快。另外,如果升高反应温度,则分子运 动加快,从而增加了单位时间内分子间的碰撞次数;更重要的是由于一些分子获得了能量, 增加了活化分子的百分数,因而加快了反应速率。

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至于催化剂加快反应速率的原因, 乃是由于降低了反应的活化能, 增加了活化分子的百 分数的缘故。 二、与化学反应速率变化机理有关的两个理论 1.中间产物论 例如: 二氧化锰催化氯酸钾的分解反应, 二氧化锰亦参加了化学反应, 形成了中间产物。 首先是氯酸钾和二氧化锰生成高锰酸钾、氯气和氧气: 2KClO3+2MnO2====2KMnO4+Cl2+O2 高锰酸钾进一步分解: 2KMnO4====K2MnO4+MnO2+O2 形成的锰酸钾与氯气反应: K2MnO4+Cl2====2KCl+MnO2+O2 总起来为:

由于二氧化锰参加反应,使得活化能降低,从而大大加快反应速率。 这一理论对实验室制氧气时产生的现象能很好地解释。例如制造出的氧气有氯气的味 道。最后剩余产物溶于水后的溶液呈淡紫色。说明中间产生氯气和高锰酸钾有一定的道理。 2.活性中心吸附论 合成氨中铁做催化剂时,铁在适当温度,例如 500℃~550℃时做为活性中心,吸附氮 分子,使氮分子的化学键变弱,进而使化学键破裂而离解为氮原子。气体氢分子与铁表面吸 附的氮原子作用,逐步反应形成氨,可表示为:

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上述反应过程需要的活化能降低了,使活化分子百分数增高,因而反应速率大大增加。 在有气体参加的反应中,使用催化剂,由于催化剂中心的吸附产生中间产物,并使反应 物在活性中心周围的浓度增大,活化分子增多,有效碰撞机会增大,从而使反应速率增大。 以上两个学说是与有效碰撞理论有关的。 三、探究影响反应速率的另类因素 1、增大表面积可提高反应速率 一定量的固体,其颗粒越小,表面积越大,反应中碰撞的机会越多,反应越快。如燃煤 时将大块的煤粉碎后再燃烧可以使煤燃烧得更快、更充分;将硫铁矿粉末高温燃烧;铜丝与 硫粉加热反应;与盐酸反应时,大理石粉比大理石块的反应更剧烈;面粉厂车间遇火种易发 生爆炸等。 2、加大光照强度提高反应速率 氯水、AgBr、HClO、浓 HNO3 等见光分解加快,强光照射 H2 与 Cl2 混合气体、甲烷与 Cl2 混合气体易发生爆炸等。光照还是光化学烟雾形成的主要原因,光化学烟雾是氮氧化物 和碳氢化合物(CXHY)在大气环境中受强烈的太阳紫外线照射后产生一种新的二次污染物。 3、电化学原理增大反应速率 在相同条件下, 电化学反应比化学反应的反应速率快得多。 如粗锌跟盐酸反应速率比纯 锌快,这是由于粗锌中杂质与 Zn 构成原电池加快反应速率,不纯金属易被腐蚀原因也由于 杂质(C)与金属(Fe)构成原电池。利用电化学原理也可使几乎不发生反应能进行反应, 如铜与盐酸反应,可设计成原电池,也可设计成电解池。另如在水中加入强酸或强碱都可使 电解水的速率加快。 人们可利用电化学原理增大有利的化学反应速率, 也可利用电化学原理 减弱有害的化学反应速率,如牺牲阳极保护金属法。 4、采用不同的溶剂可改变反应速率 研究溶液中反应要考虑溶剂分子所起的物理的或化学的影响。 溶剂的极性对反应速率存 在影响。如果生成物的极性比反应物大,则在极性溶剂中反应速率比较大;反之,如反应物 的极性比生成物大,则在极性溶剂中的反应速率必变小。如甲醇羰基化反应,在非极性溶剂 中、介电常数较小的溶剂能增加反应速率;另如 CH3COCl 与苯酚反应当以硝基苯为溶剂时 主要产品为对位,当以 CS2 为溶剂时主要产品为邻位。CH3CH2Cl 在 NaOH 水溶液中发生 水解反应,在 NaOH 醇溶液中发生消去反应。 5、超声波射线、激光、电磁波等对反应速率均有影响。 超声波作为一种高频机械波,具有波长较短,能量集中 的特点. 可利用超声波增大物质 分子运动频率和速度。超声波具有强烈的乳化作用,并能起到均匀搅拌、研磨粉碎和加速化 学反应的作用。 激光具有单色性、 高强度和短脉宽等优越性能, 是诱发光化学反应最理想的光源。 例如, 激光光解可以产生自由基或原子,所产生的自由基又可以诱发链锁反应。 典例剖析 【例 1】 对于反应 N2+O2 2NO 在密闭容器中进行,下列哪些条件能加快反应的速

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率 A. 缩小体积使压强增大 B. 体积不变充入 N2 使压强增大 C. 体积不变充入 H2 使压强增大 D. 压强不变充入 N2 使体积增大 解析:对有气体参加的化学反应,增大压强如果能增大反应物的浓度,则可以加快反应 速率,AB 均如此。C 选项充入氢气,虽然压强增大,但反应物浓度不变,D 选项体积增大, 减小了氧气的浓度,也不加快反应。答案:AB。 【例 2】温度为 500℃时,反应 4NH3+5O2 4NO+6H2O 在 5L 的密闭容器中进行,半分 钟后 NO 的物质的量浓度增加了 0.3mol,则此反应的平均速率 (x)为 A、v(O2)=0.01mol/(L·s) C、v(H2O)=0.003mol/(L·s) B、v(NO)=0.08mol/(L·s) D、v(NH3)=0.002mol/(L·s)

解析: 根据化学方程式 4NH3+5O2 4NO+6H2O, 的物质的量增加了 0.3mol, H2O NO 则 增加了 0.45mol,NH3 和 O2 分别减少了 0.3mol 和 0.375mol。所以,用反应中各气态的反 应物和生成物表示的该反应的化学反应速率分别为: v(NH3)= =0.002mol/(L·s) v(NO)= =0.002mol/(L·s) 可见,本题的正确答案是 CD。 【例 3】一定条件下,在密闭容器中,能表示反应 X(g)+2Y(g) 2Z(g)一定达到化学平 衡状态的是 A. X、Y、Z 的物质的量之比为 1:2:2 B. X、Y、Z 的浓度不再发生变化 C. 容器中的压强不再发生变化 D. 单位时间内生成 n molZ,同时生成 2n molY 解析:达到化学平衡状态是指各组分浓度不变的状态,此时本题中压强也不再变化,而 D 选项表示反应向逆反应方向进行,没有达到平衡。答案:BC。 【例 4】 一密闭容器内装有 N2 和 H2 , 反应开始时, 2 浓度为 2 mol/L, 2 浓度为 5mol/L , N H 两分钟后,测得 N2 浓度为 1· 8mol/L ,则两分钟内 N2 的平均反应速率是多少?H2 和 NH3 的 平均反应速率又分别是多少?通过计算,比较三者速率有何联系? 解析: N2 + 3 H2 2NH3 起始浓度(mol/L) 2 5 0 浓度变化(mol/L) 0· 2 0· 6 0· 4 2 min 后浓度(mol/L) 1· 8 4· 4 0· 4 所以:v(N2)= v(O2)= =0.0025mol/(L·s) v(H2O)= =0.003mol/(L·s)

0.2mol / L =0· mol/(L· 1 min) 2 min

v(H2)=0· mol/(L· 3 min) v(NH3)=0· mol/(L· 2 min) 知能训练 一、选择题 1、NO 和 CO 都是汽车尾气中的有害物质,它们能缓慢地反应生成氮气和二氧化碳, 对此反应,下列叙述正确的是

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A、 使用适当的催化剂不改变反应速率 B、降低压强能提高反应速率 C、高温度能提高反应速率 D、改变压强对反应速率无影响 2、下列说法不正确的是 A.物质发生化学反应都伴随着能量变化。 B.化学反应的速率和限度均可通过改变化学反应条件而改变。 C.可逆反应只是代表少数反应。 D.化学反应达到平衡状态时,正反应速率与逆反应速率相等。 3.在下列平衡体系中,保持温度一定时,改变某物质的浓度,混合气体的颜色会改变; 改变压强时,颜色也会改变,但平衡并不移动,这个反应是 A.2NO+O2 2NO2 B.N2O4 2NO2 C.Br2(g)+H2 2HBr D.6NO+4NH3 5N2+3H2O 4、铝与稀硫酸的反应中,已知 10s 末硫酸的浓度减少了 0.6 mol/L,若不考虑反应过程 中溶液体积的变化,则 10s 内生成硫酸铝的平均反应速率是 A、0.02 mol/(L?min) B、1.8mol/(L?min) C、1.2 mol/(L?min) D、0.18 mol/(L?min) 5、100 mL 6mol/L 硫酸溶液与过量锌粉反应,在一定温度下,为了减缓反应速率但又不 影响生成氢气的总量,可向反应物中加入适量的 A、碳酸钠 B、水 C、硫酸钾溶液 D、烧碱溶液 6、在下列影响化学反应速率的外界因素中,肯定能使化学反应速率加快的方法是 ①升高温度 ②加入正催化剂 ③增大反应物浓度 ④将固体块状反应物磨成末⑤增大 压强 A、①②③⑤ D.①②④⑤ C①③④⑤ D①②③④

7、 在反应 2SO2+18O2 A、SO2

2SO3 中, 其中氧气用 18O 标记上, 其中含有 18O 的物质有 C、O2 SO3 D、SO2 SO3

B、SO2 O2 SO3

8.通常 A、B 是五色溶液,产物 AB 是白色沉淀,则下列各条件下发生的反应:A+B =AB,最先看到有白色沉淀生成的是 A、常温下,20mL 中含有 A、B 各 0.003mol·L-1 的溶液 B.在标准状况下,100mL 中含 A、B 各 0.05mol·L-1 的溶液 C.常温下,0.1mol·L-l 的 A、B 溶液各 10mL 相混合 D.在标准状况下,0.1mol·L-1 的 A、B 溶液各 lOmL 相混合 9.一定条件下,在密闭容器中,能表示反应 X(g)+2Y(g) 2Z(g) 一定达到化学平 衡状态的是 ① X、Y、Z 的物质的量之比为 1︰2︰2 ② X、Y、Z 的浓度不再发生变化

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③ 容器中的压强不再发生变化 ④ 单位时间内生成 n mol Z,同时生成 2n mol Y A. ①② B. ①④ C. ②③ D. ③④ 10.在 10℃时某化学反应速率为 0.1 mol/(L?s),若温度每升高 10℃反应速率增加到原 来的 2 倍。为了把该反应速率提高到 1.6 mol/(L?s),该反应需在什么温度下进行? A、30℃ B、40℃ C、50℃ D、60℃ 11、在 m A + n B p C 的反应中,m、n、p 为各物质的计量数。现测得 C 每分钟增 加 a mol/L,B 每分钟减少 1.5a mol/L,A 每分钟减少 0.5a mol/L,则 m:n:p 为 A、2:3:2 B、2:3:3 C、1:3:2 D、3:1:2 12.可逆反应 N2+3H2 2NH3 的正、逆反应速率可用各反应物或生成物浓度的变化 来表示,下列各关系中能说明反应已达到平衡状态的是 A、 v 正(N2)=v 正(H2) B、v 正(N2)=v 逆(NH3) C、2v 正(H2)=3v 逆(NH3) D、v 正(N2)=3v 逆(H2) 13、空气中煅烧硫铁矿可以产生 SO2 和氧化铁。为了提高生产 SO2 的速度,下列措施 可行的是 A、 把块状矿石碾成粉末 B、增大 O2 压强,向炉内喷吹空气 C、添加氧化铁作催化剂 D、降低温度并降低 SO2 浓度 14、温度为 500℃时,反应 4NH3+5O2 4NO+6H2O 在 5L 的密闭容器中进行,半分钟 后 NO 的物质的量浓度增加了 0.3mol,则此反应的平均速率 v (x)为 A、 v (O2)=0.01mol/(L?s) C、 v (H2O)=0.003mol/(L?s) B、 v (NO)=0.08mol/(L?s) D、 v (NH3)=0.002mol/(L?s)

二、填空题 15、分析下列实例,根据已有的知识和经验,填写下表。 实例 夏天食物易变质 硫在氧气中比在空气中燃烧快 粉状的碳酸钙与盐酸反应比块状 的碳酸钙反应快 氯酸钾与二氧化锰混合共热可快 速产生氧气 工业合成氨通常要在高压下进行 16.可逆反应 aA(g)+bB(g) cC(g)+dD(g),取 a mol A 和 b mol B 置于 V L 容器内 - 1 min 后,测得容器内 A 的浓度为 x mol·L 1,这时 B 的浓度为 ,C 的浓 度为 ,这段时间内反应的平均速率若以物质 A 的浓度变化来表示,应 为 。
物质的量/mol

影响速率的因素

如何影响

17. 某可逆反应进行过程中, 在不同反应时间各物 质的量的变化情况如图所示。则该反应的化学方程式 为 ;反应开始至 2 分钟,能 用 C 表示反应速率吗? (填“能”或 “不能”,原因 ) 。

5 4 3 2 1 0 1 2 B 3/分钟 C A

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三、实验题 18.实验室里常见到右图所示仪器,该仪器为两头密封的玻璃管,中间带有一根玻璃短 柄。该仪器可进行多项实验。当玻璃管内装有碘晶体时,用此仪器可进行碘升华实验,具有 装置简单、操作方便、现象明显、没有污染,可反复使用等优点。 (1)用此仪器不能反复进行的实验是 (填序号) A.NH4Cl 固体受热分解 B.KMnO4 晶体受热分解 C.白磷和红磷一定温度下互相转变 D.无水 CuSO4 和胆矾的互变实验 (2)当玻璃管内装有 NO2 和 N2O4 的混合气体时, 亦可反复进行反应条件对化学平衡影响 的实验,该实验的操作过程和实验现象是 。 (3)如果玻璃管内装有大量红色溶液,加热时溶液颜色变浅,冷却时恢复红色,该溶液 可能是 ,如果玻璃管内封有少量无色溶液,加热溶液时,溶液变红,冷 却后恢复无色。此溶液可能是 。 19、某研究性学习小组研究过氧化钠跟水等物质的反应,进行如下实验:向盛有少量过 氧化钠固体的试管中滴加水,直至气体不再放出,加入稀释,将所得溶液平均盛放在七支试 管中,一支试管中滴加酚酞试液,溶液变红,半分钟内红色褪去;另六支试管中分别加入少 量二氧化锰、氧化铜、土豆泥、生锈的铁钉、新鲜动物肝脏或用波长为 320~380 nm 的光照 射后,又有气体放出,待气体放出后,再滴加酚酞,溶液变红,持久不褪色。请写出: (1)过氧化钠跟水反应的化学方程式:a._____________;b.____________。 (2)加入二氧化锰等后溶液中发生反应的化学方程式是________________________,反 应中二氧化锰、 氧化铜、 土豆泥、 生锈的铁钉、 新鲜动物肝脏的作用是___________________。 (3)新鲜动物肝脏的提取液稀释 10 倍与原溶液实验效果基本相同, 这表明新鲜肝脏对该 反应具有_______________________。 A.专一性 B.多样性 C.高效性 D.稳定性 三、计算题 20.在合成氨时,将 1 体积氮气和 3 体积氢气混合后通过合成塔中的催化剂,若从塔中 导出的混合气体中,氨气的体积分数为 12%,求 N2 和 H2 的体积分数各为多少?

参考答案: 1、B2、C3、C4、C 5、BC6、D7、 B8、C9、C10、C11、C12、C13、AB14、CD15、 实例 夏天食物易变质 硫在氧气中比在空气中燃 烧快 粉状的碳酸钙与盐酸反应 比块状的碳酸钙反应快 氯酸钾与二氧化锰混合共 热可快速产生氧气 16、 影响速率的因素 温度 反应物浓度 反应物接触面积的大 小 催化剂 如何影响 温度升高,反应速率加快 反应物浓度增大,反应速 率加快 反应物接触面积越大,反 应速率越快 加入催化剂,增大反应速 率

bx - mol·L 1, a

c a ? vx ( ) mol·L-1, a v

(

a ? vx ) mol·L-1·min-1 v

17、2A+B 2C,不能,因为体积为未知数。 18. (1)B; (2)将该装置浸入冰水中,颜色变浅,再取出,擦干水,放在酒精灯上烘

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烤,颜色变深。 (3)稀氨水和酚酞的混合溶液;被 SO2 漂白后的品红溶液(提示:①气体和液体都处 在同一个封闭体系中,受热时气体在水中溶解度减小而从水中逸出,冷却后气体又溶于水, + - 回复到加热前的状态。②氨水的平衡;NH3+H2O NH3·H2O NH4 +OH ,受热时平衡向 - 左移动,逸出 NH3 气,溶液中[OH ]降到一定值时酚酞不显色,溶液褪为无色。被 SO2 漂白了 的品红溶液在受热时 SO2 从水中逸出,品红恢复红色,冷却后 SO2 溶于水又将品红漂白。 ) 19、 (1)a.2Na2O2+2H2O=4NaOH+O2↑ b.Na2O2+2H2O=2NaOH+H2O2 催化剂 2H O+O ↑ (2)2H2O2 催化剂 2 2 (3)C 20、解析:设有 x 体积氮气转化为氨气,则: N2 + 3H2 2NH3 起始体积 1 3 0 转化 x 3x 2x 导出气体(1-x) 3-3x 2x 由题意得:2x/(4-2 x)=12% 解得:x =0.78 所以 N2 22% , H2 66%

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