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全同化学竞赛试题汇编


1998~2000 胡波竞赛题库全国化学竞赛预赛模拟试题精选
1.1994 年度诺贝尔化学奖授予为研究臭氧做出特殊贡献的化学 家。O3 能吸收有害 紫外线,保护人类赖以生存的空间。O3 分子的结构如右图,呈 V 型, 键角 116.5o, 与 SO2 近似,三个原子以一个 O 原子为中心,与另外两个 O 原子分别构成一 个非极性共价键; 中间 O 原子提供 2 个电子,

旁边两个 O 原子各提供 1 个电子,构成一 个大π 键——三个 5 O 原子均等地享有这 4 个电子。在 1.01×10 Pa,273℃时,O3 在催化剂作用下能迅速转化为 O2,当生成该状 态下 22.4L O2 时,转移电子数_________mol。 (98 一) 【参考答案】2/9 本题通过对 O3 的分析解决问题,打破“题海”中单质间的转化为非氧化还原反应的束缚。O3 分子中各 原子电荷为 ,即 O3 为 ,每摩尔 O3 转变为 O2 转移电子数为 2/3mol,本题还对物理中的气

态方程进行了考查。 (98 一)

2.稠环芳香烃并 m 苯( 有______种。 (98 一) 【参考答案】 m ? 3
2 (m为奇数)

)的一氯取代物的同分异构体有______种;二氯取代物的同分异构体

、m?2 ; (m ? 2)( m ? 3) (m为偶数) 2 2

本题主要考查了异构体和数列的思想(或排列组合或归纳法的思想) 。本答案仅提供一种方法,该物质 可取代的 H 为 2m+4,当 m 为奇数时,二氯取代物为(2m+3)+(2m-1)+??+5+1(共 数列求和, S ?

(m ? 2)( m ? 3) ;m 为偶数时,S=(2m+3)+??+7+3,可得相同答案。另外我们可以根 2

m?3 项) ,等差 2

据 m=2,3,4,5??归纳出通式;也可以用排列组合思想解答(详见《中学生化学报》第 413 期) 。 3. 将 5.6 g Fe 投入浓硝酸溶液, 产生红棕色气体 A, 把所得溶液减压蒸干, 得到 20g Fe(NO3)2 和 Fe(NO3)3 的混合物,将该固体在高温下加热,得到红褐色的 Fe2O3 和气体 B , A 、 B 气体混合通入水中,还有 mL 气体(S.T.P)不能溶解。 (相对原子质量 H.1 N.14 O.16 Fe.56) (98 一) 【参考答案】2240 本题主要考查复杂氧化还原反应中电子转移的实质性问题。在多步氧化还原中,可忽略中间反应,只 需抓住起始物质和最终产物的氧化数变化。本题中,Fe→Fe(Ⅲ),N(Ⅴ)→N(Ⅱ)。 4.磷的氯化物有 PCl3 和 PCl5,氮的氯化物只有 NCl3,为什么没有 NCl5? 。白磷在过量氯气(其分子有三种不同的 相对分子质量)中燃烧时,其产物共有 种不同分子。 (98 二) 3 【参考答案】N 原子最外层无 d 轨道,不能发生 sp d 杂化,故无 NCl5。 考查分子杂化轨道的基础知识,对超出课本的竞赛基础内容应掌握,并学会应用; 12 种 该 Cl2 有两种不同原子,PCl5 空间结构为三角双锥,5 个 Cl 原子处于两种不同位置,种数为 1+2+3+ 3+2+1。考查杂化与空间结构的关系,及对同分异构体(或不同分子)的计算,应熟练掌握常见多面体的 空间结构规律。本题中用同位素考查不同分子是一种新的测试方法,应了解。 5.如果 CH4 分子中的氢原子能被 F、Cl、Br、I 四种卤原子取代,那么所得卤代烃有
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种,其中

具有光学活性的有 种。 (98 二) 【参考答案】69 种 5种 将 H、F、Cl、Br、I 放入四个完全等价的位置,分类讨论:A4 C 5 -1=4(去掉 CH4) ;AB3 P5 =20; A2B2 C 5 =10;A2BC C 5 C 5 =30;ABCD C 5 =5(有光学活性) 。本题考查了有机物的立体异构和利用数 学中的排列组合的思想在计算异构体中的应用。 6.配平 Cl2+AgF+H2O-AgClO3+AgCl+HF+O2 时有无穷多组系数,如 5,10,5-1,9,10,1 或 7, 14,7-1,13,14,2;??。若 H2O 前面的系数为 11,写出配平后的系数 若 a,b,c??为任意自然数,试用字母配平方程式,并能反映出所有情况: (98 二) 【参考答案】 10, 22, 11 — 3,19,22,1; 7,22,11 — 1,21,22,4(各 1.5 分) (3a+2b)Cl2+(6a+4b)AgF+(3a+2b)H2O == aAgClO3+(5a+4b)AgCl+(6a+4b)HF+bO2 考查一个反应有多种配平的实质原因。将两个单一的反应按不同比例加合在一起就导致了配平的不定 性。3Cl2+6AgF+3H2O == aAgClO3+5AgCl+6HF;2Cl2+4AgF+2H2O == 4AgCl+4HF+bO2。应会解 3a +2b=11 的正整数解。 7.利用某些有机物的同分异构体间的转化可用来贮存热能,如原降冰片二烯(NBD)经太阳光照射转 化成四环烷(Q)的反应:
2 1 2 4 1 21

NBD 和 Q 的二氯取代物共有 种。 (98 三) 【参考答案】18 种 考查物质的结构和同分异构体。 8.已知联二苯( ) 的 二 氯 取 代 物 有 12 种 , 则 联 n 苯 的 一 氯 一 溴 取 代 物 种 数 为 ,联 n 苯的二氯取代物种数为 。 (99 二) 【参考答案】 (n≥2) 一氯一溴取代物为:2n2+5n+1; 二氯取代物为:n2+3.5n+1(n 为偶数) n2+3.5n+ 1.5(n 为奇数) 先都分奇偶进行讨论,再综合。可参考 98-1-1-2。 考查数列知识在计算同分异构体数 目中的应用。 9.MgCl2 溶液中加入足量 Na2CO3 溶液后得到白色晶体,该晶体(不含结晶水)加热后失重 43.7%,写 出化学反应方程式。 (相对原子质量:H 1.0 C 12.0 O 16.0 Na 23.0 Mg 24.0) (99 三) 3 【参考答案】S 原子采取 sp 杂化 不存在π 键 有同分异构体:船式 椅式 10.聚 1,3—异戊二烯是天然橡胶的主要成分,它经臭氧氧化,再在锌粉和稀硫酸作用下水解,水解 产 物 能 发 生 碘 仿 反 应 。 写 出 水 解 产 物 的 结 构 简 式 和 发 生 碘 仿 反 应 的 方 程 式 (2000 一) 【参考答案】 CH3—CO—CH2—CH2—CHO
2 ? ?? NaOOC— CH3—CO—CH2—CH2—CHO ??

I ? NaOH

CH2 — CH2 — CHO 灰 色 的 C48K 、 C60K 示 , 则

+CHI3↓11. 石墨能与熔融金属钾作用, 形成兰色的 C24K、 等,有一种青铜色的 CxK 中 K(用 o 表示)的分布如图所
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x=________;有一种石墨化合物为 C6K,在图标出 K 的分布情况(用×表示) ;另有一种石墨化合物 C32K,其 的分布也类似图的中心六边形,则最近两个 K 原子之间的距离为石墨键长的________倍。 (99 四) 【参考答案】X=8 取一个小正三角形,K 为 (1/6)×3=1/2,C 为 4; 原六边形的中心和各边中点, 图略; 4 3 利用面积法,一个六边形面积有 2 个 C, (2 3 a)2/x2=8/32 会利用数学的思想方法分析化 学问题 12.镁与硝酸反应实验中,测得其气相产物有 H2, NO, NO2, 液相产物有 Mg(NO3)2, NH4NO3 和 H2O。生 成这些产物的 HNO3 浓度范围为: H2 C<6.6mol/L; N2 和 NH4+ C<10mol/L; NO 0.1mol/L<C<10mol/L; NO2 C>0.1mol/L。各气 相产物成分及含量随 HNO3 浓度变化曲线如右图所示。 a. 写出 1g Mg 与 12mol/L 的 HNO3 反应的方程式: b.960mg Mg 与 1L 4mol/L 的 HNO3 反应, 收集到 224 mL 气体 (S.T.P) 气体, 试写出反应方程式: (98 一) 【参考答案】 Mg+4HNO3=Mg(NO3)2+2NO2↑+2H2O 40Mg+100HNO3==5NO↑+H2↑+NO2↑+3N2↑+4NH4NO3+40Mg(NO3)2+41H2O 本题考查识图能力,图象的定量分析,氧化还原反应得失电子守恒,方程式比例系数的确定。由图象 可知:nNO:nN2:nNO2:nH2=5:3:1:1,同时还原产物还有 NH4+,并通过得失电子相等确定与前者的关系。 13.硫酸可以生成由氮原子直接相连于硫原子的一系列衍生物,试 写出由硫酸经取 代、消去、加成等反应合成三硫酰亚胺(如右下图所示)的反应方程式。 (99 一) 【参考答案】 HO—SO2—OH+2HN3→H2N—SO2—NH2+2H2O)
2O5 H2N—SO2—NH2 ?P ? ?? HN=SO2+NH3

3HN=SO2→ 本题考查有机物重要反应在非有机物中的应用,考查类比的能力。 14.1996 年度诺贝尔化学奖授予三位大学教授,以表彰他们在 1985 年发现碳的 球状结构。碳的球状结构,就是富勒烯家族的由若干个碳原子组成 的笼状分子结构。 这种笼状分子的典型代表是 C60。C60 是具有 60 个碳原子并组成 1 个酷似足球的笼 状分子,见右图: 1.下列关于 C60 的说法,正确的有: (多选或少选 1 个各扣一分) A C60 的固体是一种半导体; B C60 可作为众多化学反应的载体; C C60 熔点为 2136K,难溶于水; D C60 分子中有 60 个单键和 30 个双键 E C60 中碳原子的杂化类型为 sp2 F C60 具有一定的稳定性,在空气中可长期保存; G C60 可在星际空间和火山口找到; H C60、金刚石、石墨的密度关系为:C60<金刚石<石墨。 2.目前,化学家们已经找到十余种富勒烯家族的 Cx,它们分子结构中都由正五边形和正六边形构成, C80 是其中一种。列式计算 C80 中五边形和六边形的个数。 3.下列物质不属于富勒烯家族的有
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A C18 B C44 C C70 D C70 E C83 (98 三) 【参考答案】1.ABDEF 一般笼状物质都可做载体;C60 是分子晶体,可在星际空间找到;存在火山口的是金刚石;密度: C60 <石墨<金刚石。 考查热点物质的有关知识。 2.设五边形与六边形数目分别为 a 和 b。 由点线面的关系可得:0.5×(5a+6b)=0.5×3×80 利用封闭多面体的不饱和度有:80×2+2=2×(40+a+b-1) a=12;b=30 考查空间点线面的关系和封闭多面体的不饱和度。 3.ACE 由 2.可知,两式相减消去 b,a=12 在富勒烯家族 Cx 中恒成立,b=0.5x-10,x 为大于 20 的偶数。 考查数字处理能力并能善于发现规律。 15. 将蓝矾放在一个可以称出质量的容器 随温度变化的关系如右图所示, 纵坐标是固体 固体质量发生突变时的化学反应方程式: 内加热,固体质量 的相对质量,写出

(相对原子质量: H. 1.0 O. 16.0 S. 32.0 Cu. 63.5) (98 二) 【参考答案】 CuSO4 · 5H2O==CuSO4 · 3H2O + 2H2O CuSO4 · 3H2O==CuSO4 · H2O + 2H2O CuSO4 · H2O==CuSO4 + H2O 2CuSO4==CuSO4·CuO(Cu2OSO4)+SO3(SO2+1/2O2)CuSO4·CuO==2CuO+SO3 4CuO==2Cu2O+O2 考查图象分析能力和定量书写化学反应方程式。根据产物的质量变化和化学知识确定化学方程式,并 写出方程式。加强图象数据的分析能力和作图能力。 16.保险粉是 Na2S2O3 的工业名称,是最大宗的无机盐之一,年产量 30 万吨,大量用于印染业,并用 来漂白纸张、纸浆和陶土。 1.甲酸法是生产保险粉的主要生产方法之一, 其中最主要的步骤是把甲酸与溶于甲醇和水混合溶剂里的 NaOH 混合,再通入 SO2 气体。 ①写出甲酸法生产保险粉的化学反应方程式: ②甲酸法中使用的甲醇并不参加反应,你认为它的作用是什么? ③反应后的混合物中分离保险粉应当采用的操作是什么? - - 2.S2O42 中的 4 个 O 原子是完全等价的,写出它的电子式 ,S2O42 所有 6 个原子最多可能共面 - 的有 个,有些分子的空间结构与 S2O42 类似,试举一常见例子 3.实验室中用锌粉作用于亚硫酸氢钠和亚硫酸的混合溶液,可生成 Na2S2O3,写出反应方程式: 4.将 Na2S2O4 加热至 643K 发生爆炸,并生成一种刺激性气体;收集爆炸产生的气体溶于大量水,酸化 后溶液变白色浑浊,加热溶液,逸出刺激性气体,其体积为爆炸产生气体体积的 2 倍(相同条件下) ,写出 爆炸反应方程式: (98 二) 【参考答案】 1.HCOONa+2SO2+NaOH==Na2S2O3+CO2+H2O 降低水溶液的极性,会使易溶于水的产物——保 险粉从混合溶剂里结晶出来 过滤
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2.

,O 原子外围电子略)

4

N2H4

3.Zn+NaHSO3+H2SO3==Na2S2O3+ZnSO3+2H2O 4.2Na2S2O4== Na2S2O3+Na2SO3+SO2 考查以 Na2S2O3 为代表的重点无机化合物。 对无机化合物主要是从空间结构和化学反应进行考查, 而后 者的主要表现形式就是书写化学反应方程式。理解本题中极性与溶解度的关系。 17. (1)正 n 烷的二氯取代物的同分异构体数目是多少(不计立体异构)? (2)有一类烷烃的一氯取代物仅有一种,试写出该类烷烃分子式的通式。 (3)人们已经合成了三棱烷(C6H6) 、四棱烷(立方烷)等多种碳架呈多棱柱的烷烃,试计算 n 棱烷 的二氯取代物种数(n≥10 的偶数) 。 (99 七) 【参考答案】 1.n 为奇数:(n+1)2/4;n 为偶数:n(n+2)/4 考查烃的取代物同分异构体数目和用数列法会讨论分类求数目。 2.

C 2?3n ?1 ?1 H 4?3n ?1 C3?3n?1 ?1 H 6?3n?1


CH4 和 C2H6 是两种最简单的结构,每次变换中用—CH3 代替—H,即每次 H 原子变为原来的 3 倍,再 根据 H 原子数求 C 原子数。善于发现规律,总结规律。突破常规思路中从碳的角度入手的情况,应根据具 体试题从变化中寻找思路,本题就从 H 入手,因为每次都是 H 一变三。 3.k≥3 的自然数,n=4k-2 时,n/2;n=4k 时,1+n/2 分类讨论和数列求和。 18.SiC 是原子晶体,其结构类似金刚石,为 C、Si 两原子依次相 间排列的正四面体型空间网状结构。 右图为两个中心重合, 各面分别平 行的大小两个正方体,其中心为一 Si 原子,试在小正方体的顶点上画 出与 Si 最近的 C 的位置,在大正方体的棱上画出与 Si 最近的 Si 的位 ● 置。两大小正方体的边长之比为_______;Si—C—Si 的键角为______ ( 用反三角函数表示 ) ;若 Si — C 键长为 a cm ,则大正方体边长为 _______cm; SiC 晶体的密度为________g/cm3。 (NA 为阿佛加德罗常数, ● Si ○ C 相对原子质量 C.12 Si.28) (98 一) 【参考答案】 如右图所示(碳原子在小正方体不相邻的四个顶点上,硅原子在大正方体的十二条棱的中点上) 2:1 arcos (-1/3) 4 3 /3 15 3 /2NAa3 本题考查了物质的空间结构,空间想象能力,三维分析,几何计 算, 宏观和微观间 的转化。该类试题使目前竞赛中的最热点问题,应有足够重视。 19.铬是一种典型的过渡元素,它能形成许多色彩鲜艳的化合 物, 并呈现除不同 的氧化态。 1.将一种铬(Ⅲ)盐溶于水,加入过量 NaOH 溶液,得到一种绿色溶液 A,在 A 溶液中添加 H2O2,得 到黄色的 B 溶液,再酸化,又得到橙色的 C 溶液。写出反应方程式。 + 2.在足量 H3O 离子存在下,在 C 溶液里再加入 H2O2,呈现一种深蓝色,该蓝色物质为 CrO5,不久 溶液又转变为绿色。蓝色中间物 CrO5 的结构简式如何?C 生成 CrO5 的反应是否为氧化还原反应?当用 C 溶液滴定 H2O2 时,请计算每 mL 0.020mol/L 的 C 相当于多少 mol 的 H2O2? 3.固体 CrCl3·6H2O 溶于水可能有几种不同组成的配离子。今用以下离子交换实验,测定属于哪种组 成的配离子。实验将含 0.219g CrCl3·6H2O 的溶液通过 H—离子交换树脂,交换出来的酸用 0.125mol/L 的 NaOH 溶液滴定,用去 NaOH 溶液 6.57mL。已知配离子呈八面体结构,试确定该配离子,并画出它的所有 可能结构式。 (相对原子质量:Cl 35.5 Cr 52.0 H 1.0 O 16.0) (99 四)
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【参考答案】 + - - 1.Cr3 +4OH ==Cr(OH)4 +H2O 2.

2Cr(OH)4 +3H2O2+2OH ==2CrO42 (2 分) 2CrO42 +2H ==Cr2O72
- - - - +



不是氧化还原反应

2- 3+ + 总反应:2Cr2O7 +8H2O2+16H ==4Cr +7O2↑+16H2O



当于 0.080mmol H2O2 3.交换出 nH+=0821mmol 对位。

n 配=0.822mmol

配离子:[Cr(H2O)4Cl2]



有两种结构,Cl 在邻位和

考查以铬为核心的综合无机知识

20.有一类烷烃 CmH2m+2 不能由任何的 CmH2m 催化加氢得到。若烷烃中只有伯、仲、季碳原子而无叔 碳原子。试回答: 1.季碳原子数目应满足什么范围(与 m 的关系) 2.写出 C13H28 的结构简式。 3.C16H34 的各类碳原子各有几个,它有多少种满足条件的同分异构体。 4.计算 C20H40 满足已知条件的全部同分异构体数目。 5.若某类烷烃中任何相邻两个碳原子不都是季碳原子时,试给出该类烷烃的通式。 (99 五) 【参考答案】 1.设伯、仲、季碳原子各有 x、y、z,x+y+z=m,3x+2y=2m+2;考虑仲碳原子,若 y=0,则 z =(m-2)/3,若 y 尽可能大,由于仲碳原子必介于两季原子间,则 y=z-1,故 z=(m-1)/4,即(m-1)/4≤ z≤(m-2)/3 2.令 m=13,3≤z≤11/3,故 z=3,y=2,x=8;(CH3)3—C—CH2—C(CH3)2—CH2—C—(CH3)3 3.令 m=16,15/4≤z≤14/3,z=4,y=3,x=10;共有 3 种(3 分) 4.令 m=20,19/4≤z≤6,z =6,y=0,x=14,或 z=5,y=3,x=12;共 5+6=11 种 5.右 z=(m-1)/4 可得通式:C4a+1H8a+4 利用数学知识和思想对有机分子进行分析讨论 21.某白色物质 A 能与热碱溶液(KOH)反应,得到无色有臭味的气体 B 和无色溶液 C。A 是四面体 型的分子晶体,在空气中最终氧化为 D,D 有很强的吸水性,与冷水反应生成 E 的四聚体 E4。B 在水中的 溶解度很小,其溶液显很弱的碱性。C 是一元酸 F 的钾盐,它们都有很强的还原性。A、B、F 在常温下都 能与某蓝色溶液 G 反应,得到一种紫红色的常见金属和两种酸的混合液。将 A 和 G 在加热条件下反应,得 到另一种沉淀物 I, 将 I 在真空中加热使其分解, 再冷却, 得到 H 和一种黑色粉末 J。 I 和 J 既不是同种物质, 也不是同分异构体。 (99 七) 1.写出化学式 A 、B 、C 2.写出结构式 D E4 F 3.写出 B 与 H2O 反应的离子方程式是水解反应还是电离反应? 4.写出下列反应方程式: A+KOH→ B+G→ F+G→ A+G→ 【参考答案】 1.A P4;B PH3;KHPO2; 2.略 D P4O10;E4 (HPO3)4;KHPO2 3.电离
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4.略 22.铌(Nb)是钢灰色的金属,具有很强的耐腐蚀性,在冶金工业上有广泛应用。 1.铌的元素符号是 41,写出它的核外电子排布式,并指出它在元素周期表中的位置。 2. 将 Nb2O5 与苛性钾共熔后, 可以生成溶于水的铌酸钾, 将其慢慢浓缩可以得到晶体 Kp[NbmOn]· 16H2O, p- 同时发现在晶体中存在[NbmOn] 离子。该离子结构由 6 个 NbO6 正八面体构成的。每个 NbO6 八面体中的 6 个氧原子排布如下: 4 个氧原子分别与 4 个 NbO6 八面体共顶点; 第 5 个氧原子与 5 个八面体共享一个顶点; 第 6 个氧原子单独属于这个八面体的。列式计算并确定该晶体的化学式。计算该离子结构中距离最大的氧 原子间的距离是距离最短的铌原子间距离的多少倍? + 3.晶体[Nb6Cl12]SO4·7H2O 中阳离子[Nb6Cl12]2 的的结构为: 6 个金属原子构 成八面体骨架,每个卤离子形成双桥基位于八面体的每条棱边上。 借助右边的立方 + 体,画出氯离子在空间的排布情况(用·表示) 。另有一种含卤离 子[Nb6Ix]y ,6 个 Nb 原子形成八面体骨架结构,碘原子以三桥基与与 Nb 原子相连。 确定 x 的值, 并也 在右图上画出 I 原子的空间分布情况(用×表示) 。x= 4.Nb 金属的晶格类型为体心立方晶格,原子半径为 143pm,相对原子质量为 92.9。试计算该晶体铌 的密度。ρ = 5.据最新报导,我国化学家将分子比为 6:1:5 的分析纯 K2CO3、Fe2O3、Nb2O5 混合研磨强热,通过一 系列反应后得到一种新铌酸盐,写出该盐的化学式。 (99 五) 【参考答案】 1.[Kr]4d45s1([Kr]4d45s1 也给分) 第五周期 VB 族 2.Nb:O=1:(1+4× 1/2+1× 1/6)=6:19 K8[Nb6O19]·16H2O 2 2 3.图略,12 条棱的中点画· x=8 图略,8 个顶点画○ 3 4.ρ =8.58g/cm 5.K6FeNb15O42 本题以铌元素为核心,主要考查了空间结构;铌元素在竞赛辅导中并不涉及,并不意味着本题就无从 下手;要会应用已知的知识去探索未知的知识;也应会对未知的知识进行合理的处理。 23.丙三醇在浓 H2SO4 作用生成化合物 A,A 有如下反应:①A 能与 Tollen 试剂(AgNO3 的氨溶液) 反应,生成化合物 B,B 能聚合成高分子化合物 C;②A 能被 NaBH4 还原为 D,D 能使溴水褪色;③A 能 与 HCN、格林试剂(RMgX)等亲核试剂发生 1,4 加成;④A 在稀 H2SO4 作用下生成化合物 E,E 能被金 属铜催化氧化为 F。试回答: 1.写出 A、C 的结构简式 2.A 的一种同系 G(比 A 多一个碳原子)有两种异构体,经 NaBH4 还原后仍有两种异构体,写出 G 的异构体,并命名。 3.写出 A 与 HCN 反应的方程式。 4.化合物 E 是否有光学活性,若有,画出异构体的费歇尔投影式并命名;若无,请判断反应①~④中 物质是否有光学活性。 5.F 能否与 I2 的 NaOH 溶液中反应,若能,写出方程式;若不能,说明理由。 6.丙三醇与浓 H2SO4 作用是如何生成 A 的,写出反应步骤和发生这些反应的理由。 7.从 A 和含 1 个碳原子的有机物为原料,合成 2-甲基-2-戊醇。 (98 四) 【参考答案】 1.A:CH2=CH—CHO 2. Z—2—丁烯醛
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E—2—丁烯醛 掌握顺反异构体,了解命名规律。 3.CH2=CH—CHO+HCN → [NC—CH2—CH=CH2—OH] → NC—CH2—CH2—CHO(3 分,中间产 物不作要求) 会根据信息写反应方程式并会处理。 4. R—2—羟基丙醛 S—2—羟基丙醛

掌握光学异构体,了解命名。 5.F 能发生碘仿反应(与羰基相连的基团有—CH3) CH3—CO—CHO+3I2+H2O ?? ?? HO—CO—CHO+HCI3↓+3HI
NaOH

掌握有机中的常见反应 6.丙三醇中仲碳原子上的—OH 最活泼
浓H SO

能优先发生消去反应,

4 ? ? CH2(OH)—CH=CH—OH CH2(OH)—CH(OH)—CH2(OH) ??2?

烯醇不稳定,转化为醛(OH—CH2—CH2—CHO) , 它继续在浓 H2SO4 作用下发生消去反应而得到 A。 考查反应得历程,会选择恰当的理论进行解释。
2 ? ? CH3—CH2—CH2—CHO 7.CH2=CH—CHO+CH3MgBr ?? ? ?

1)醚; 2)H O

CH 3 MgBr ; 1)醚; 2)H 2O [O ] ?? ? ?? ?? ? ?? CH3 — CH2 — CH2 — CH(OH) — CH3 ??? CH3 — CH2 — CH2 — CO —
3 2 ???? ? ? CH3—CH2—CH2—C(OH)—(CH3)2 CH3 ???

? CH MgBr ; 1)醚; 2)H O

在有机合成中会应用题目中提供的信息。 本大题是一个综合有机试题,既考物质的结构,又考物质的反应;既考物质的推断,又考物质的合成。 24.有一种白色的物质 A,能溶于水,现配成它的溶液,往 A 溶液中加入 Fe(Ⅲ)盐的溶液 B,得到 有色沉淀 C,C 不溶于稀 H2SO4,也不溶于 NaOH 溶液,但能溶于一种钠盐的溶液 D,且又见光易分解, 故在生产生活中有重要用途,往滤去 C 的滤液中加入几滴 KSCN 溶液,不见有血红色出现。往 A 的溶液中 加入 Ca(OH)2 溶液,产生大量略带棕色的沉淀 E,加热过滤后的沉淀,棕色消失,再用稀 HNO3 处理残余 固体物质, 仍有大量不溶物质 F, F 能溶于热的浓 H2SO4 得到一种无色气体, 测得该气体密度为 2.4g/L (27℃、 101kPa) 。 取少量残留液用水稀释, 并用 Ca(OH)2 滴定至中性,过滤除去不溶物, 所得滤液中加入大量乙醇, 溶液变浑浊,静置不久后,在底部沉淀出一层固体物质 G。 (本题不提供相对原子质量) 1.写出 A、B 的化学式和 E 物质的主要成分。 2.写出 C、D 反应的化学方程式。 3.写出 HNO3 处理残余固体物时发生的反应方程式。 4.试解释为什么加入 KSCN 后溶液不显血红色。 5.G 是什么?为什么加入乙醇后能析出来?(98 四) 【参考答案】 1.A:AgF B:FeBr3 E:CaF2 和 Ag2O 2.AgBr+2Na2S2O3==Na3[(S2O3)2]+NaBr 3.3Ag+4HNO3==3AgNO3+NO↑+2H2O
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4.Fe3 与 F 形成配离子[FeF6]3 - 该离子比[Fe(SCN)6]3 离子更难电离 5.G 为 CaSO4 原溶液已饱和,加乙醇使溶剂极性减少,导致 CaSO4 溶解度减小而析出。 本题是一个综合无机推断题,具有很大难度,并涉及配合物,溶解性等众多无机理论知识。
+ - -

25.HN3 称为叠氮酸,N3 是类卤离子。 - - 1. N3 与 分子互为等电子体,写出 N3 的空间构型和结构式 指出 N 原子的氧化数,杂化方式和成键方式 2.比较 HN3 与 HX(卤化氢)的酸性,热稳定性及还原性的大小 3. HN3 与银盐作用,可得一种不溶于水的白色固体,该固体加热时,会发生爆炸。写出反应方程式: 4.在盐酸介质中,金属 Cu 与 HN3(l)组成原电池,正极有气泡产生;一段时间后电流减弱,在负极周 围滴入几滴浓盐酸后又使电流增大,写出原电池的电极反应和滴入浓盐酸后的反应。 (98 四) 【参考答案】1.CO2 直线型 -1/3 sp 杂化
4 两个σ 键和两个 ? 3 键



2.酸

性:HX>HN3 稳定性:HX>HN3 还原性:HX<HN3 3.HN3+AgNO3==AgN3↓+HNO3 2AgN3==2Ag+3N2 + + 4. (+)HN3+3H +2e==N2+NH4 - - - (-)Cu+Cl -e==CuCl(1 分) CuCl+Cl ==[CuCl2] 这又是一个考查无机物质的一个典型试题,在结构方面,考查竞赛基本内容,另外对等电子体的内容 和性质要充分理解。考查类卤离子与卤离子键的同异,它们都能形成卤化银沉淀和易分解,根据卤离子的 特点会比较差异。本题又考查了原电池,会根据信息书写电极反应,其中又涉及了对金属及其化合物的考 查。 26.现有 A、B、C、D、E 五种固体物质,常温常压下,A、B 以物质的量之比 2:3 混合溶于水,得到 溶液甲,同时将产生的气体 F、G 引爆,无气体剩余;B、C 以物质的量之比 3:1 分别溶于水,产生的气体 G、H 混合引爆,也无气体剩余,得到一种液体和一种固体;D 溶于足量水产生气体 I,溶液为乙,将 I 在 足量 G 中燃烧,产生气体 J 全部导入溶液乙中,无沉淀生成,若将 J 导入甲中,产生白色沉淀;加热固体 E, 在 180℃时升华得到 E 的蒸气,并在 273℃时将 2.24L E 蒸气和 0.15mol B 固体都导(投)入水中,产生白 色沉淀,且测得溶液的溶质只有 NaCl;1mol I 最多能和 2mol F 反应,得到的产物很稳定;A、C、E 三种物 质都含有同一种元素。 1.写出气体的分子式: F 、G 、H 、I 、J 2.写出化学式 C、电子式 B、结构式 E(g) (2000 四) 【参考答案】1.F:H2 G:O2 H:H2S I:C2H2 J:CO2 2.Al2S3 3.2NaAlO2+4NaOH+4H2O+6CO2==2Al(OH)3↓+6NaHCO3 Ca(OH)2+2CO2==Ca(HCO3)2 27.
AlCl 3 ?C2 H 5OH .O3; 2. Zn / H 2 O 2,hv +A(R—Cl) ?? ?? B ?Cl ? ?? C ?KOH ?? ??? D ?1 ? ??? ?E
?

. RMgCl ,无水乙醚; . H 2O / H 4 ? ?G ?1? ????2 ? ??? F ??3?

浓H PO

已知化合物 C 没有对映异构体,而 F 有对映异构体;G 是三种物质的混合物;R 为不超过 4 个碳原子 的烃基。试回答: 1. 写出下列物质的结构简式:A C G
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2. 写出 D→E 配平的方程式: 3. E 能否发生碘仿反应,若能,写出反应方程式: 4. 写出 F 的费歇尔投影式,并命名。 5. 以苯和正丙醇为原料,无机试剂任取,合成化合物正丙苯。 (99 二) 【参考答案】 1.A:CH3CH2CH2Cl 2. C:
?

G: +HCHO + 3I2 + NaOH ( H2O )→ + 3HI + CHI3 ↓(或

)O3 2)Zn / H ?1? ????

3 . E 能发生碘仿反应,
2 / NaOH ?I? ? ??

+CHI3↓)

4. 5 . CH3CH2CH2OH
[O ] ??? H2 ? ??

CH3CH2CHO

[O ] ???

CH3CH2COOH
H2 ? ??

2 ?SOCl ? ? ?

CH3CH2COCl ?C 6H6 ? ??
? Hg ,HCl ?Zn ? ?? ??

2 SO4 ?H ? ??

(或



考查有机反应的推断;考查顺反异构和立体异构;考查重点的有机反应;考查应用试题信息的有机合成 设计。 需要完整的试卷可通过下面的地址下载,也可以查找目录

98 2000

一 一

二 二

三 三

四 四



99 2001

一 一

二 二

三 三

四 四






胡波整理 2001-6-10

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