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2013年全国化学竞赛初赛模拟试题(3)施华


2013 年全国化学竞赛初赛模拟试题(3)
施华 命题
1.008

He 4.003 O Ne B C N F Li Be 6.9419.012 10.8112.0114.01 16.0019.00 20.18 Al Si P S Cl Ar Na Mg 26.9828.09 30.97 32.0735.45 39.95 22.99 24

.31 K Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br Kr 39.1040.08 44.96 47.8850.94 52.00 54.94 55.85 58.93 58.69 63.55 65.39 69.72 72.61 74.92 78.96 79.9083.80 Sn Sb Te I Xe Rb Sr Y Zr Nb Mo Tc Ru Rh P d Ag Cd In 85.4787.62 88.9191.22 92.91 95.94 98.91101.1 102.9106.4 107.9 112.4 114.8118.7 121.8127.6 126.9 131.3 Hf Ta W Re Os Ir P t Au Hg Tl P b Bi P o At Rn Cs Ba [210] [222] -Lu 178.5180.9 183.9186.2 190.2 192.2 195.1197.0 200.6 204.4 207.2 209.0 [210][210] 132.9137.3La Fr Ra [223] [226]Ac-Lr Rf Db Sg Bh Hs Mt H

相 对 原 子 质 量

第一题 1.天体化学研究天体的化学组成,进而揭示天体的演化。据认为“红巨星”星体内部 68 发生着合成重元素的中子俘获反应,例如 Zn 可以俘获 1 个中子形成 A,过剩的能量以光 子形式带走;A 发生 β 衰变转化为 B。试写出平衡的核反应方程式____________。 2.海底物质勘探是世界强国竞相研究的对象。美国哥伦比亚大学的科学家根据对沉积 143 144 物中稀土元素钕(Nd)的分析发现,北大西洋和太平洋海水中的 Nd 和 Nd 比例差异 143 144 很明显,由此得出周围大陆的岩石中 Nd 和 Nd 含量不同的结论。该结论在地理学上的 意义是___________________________。 3.化学家成功合成第 101 号元素。为纪念俄国科学家门捷列夫,该元素被命名为钔 (Md) 。其合成步骤是:用 α 粒子轰击 253 99 Es 得到,同时放出一个中子。后来苏联杜布纳联 238 合核子研究所的 3.1m 重离子加速器,用 22 10 Ne 轰击 92 U 靶,并放出四个常见的实物粒子, 256 也曾获得数百个 101 Md 原子,请写出以上两个核反应方程式。 第二题 下列所举六个化合物(记为 1~6)均由短周期 X、Y、Z 三种元素组成,其研究数据如 下: 化 合 物 特 征 1 2 3 4 5 6 W(X) ,% 29.08 26.41 20.70 19.31 36.48 32.37 W(Y) ,% 40.56 36.83 28.87 26.93 24.44 22.57 性质 还原性 还原性 酸性 氧化性 碱性、还原性 中性 1.试根据上表确定 X、Y、Z 的元素符号和化合物 1~6 的化学式,并写出分析和计算 过程。 2.在水溶液中,化合物 4 的水溶液能与淀粉-KI 溶液发生反应,溶液变蓝色。从理论 上讲,在较高温度时,该反应速率很快。但实验结果表明:在较高温度下上述实验现象不明 显。 (1)试写出上述化学反应的离子方程式_______________。 (2)简要叙述实验现象不明显的原因_________________。 (3)为了加快化学反应,有人在化合物 4 与淀粉-KI 溶液的混合溶液中加入了盐 A 后, 反应能瞬间完成。请问 A 为__________________;其离子方程式为______________;判 断上述反应已经完成的方法是_____________________________。
1

第三题 某常见金属 A,与某气体 B 加热化合生成 C;取 3.65g C 溶于水激烈地放出气体,所 得气体 D 经碱洗干燥后为 140mL(标准状况) ,同时得到溶液 E。向溶液 E 中添加 0.05mol 的硫代硫酸钠溶液,恰好完全反应生成一种白色沉淀 F,几分钟内沉淀变黑后转化为 G。向 E 里加入钠盐 H 得到黄色沉淀 I,该沉淀有感光性,加热到 1360C 和 1460C 分别发生相变。 H 的酸性溶液中通入气体 D,使溶液颜色由无色转化为深棕色的 J。 1.写出 A~I 各物质的化学式; 2.写出 C 溶于水、F 转化为 G、H 溶液颜色变化的反应方程式; 3.黄色沉淀的物质有多种结构。它的高温相有什么特殊物理化学性质?请说明之。 第四题 据 2013 年 3 月《都市快报》消息,浙江大学高分子系高超教授的课题组最近制造出一 种超轻物质,取名“碳海绵” ,是目前世界上已知的最轻固体材料。这一成果被权威科学杂 志《自然》在“研究要闻”栏目中重点配图评论(2013 年 2 月 28 日的第 494 期 404 页) 。 高超课题组这些年一直从事石墨烯宏观材料的研发。 他们用石墨烯制造出了气凝胶—— “碳 海绵” 。 “碳海绵”每立方厘米重 0.16 毫克,比氦气还要轻,约是同体积大 小氢气重量的两倍。 富勒烯之一的 C60 是碳元素的一种同分异构体,其结构见右,由五元 环和六元环组成的封闭多面体。 试回答下列问题: 1.质谱仪探测发现,富勒烯全部由偶数个碳原子组成,而没有发现 奇数个碳原子组成的。请通过计算推理(不使用欧拉公式) 。计算碳原子 的杂化形态。 2.C60 可看作截顶的二十面体,结构简式如右图所示。尽管 C60 中 60 个碳原子等同,但却有两种不同类型的 C-C 键。其中 1 种为 138pm;另 一种为 145pm。 (1)请在右图中标明这 2 种类型的键。 (2)计算这 2 种类型的键各有几条,并说明你的理由。 3.富勒烯中 C70 形似橄榄球,由 2 个类 C60 半球,通过另外 10 个碳原子桥联构成,存 0 在 1 条 5 重对称轴(绕轴旋转 72 可重合,C60 中有 6 条 5 重轴) ,是富勒烯中独一无二的。 C60 共有________种类型的碳原子,__________种类型的 C-C 键。 4.C60 能和一系列过渡金属,尤其是第Ⅷ族的过渡金属化合物反应。最常见的形式是 金属化合物加成到双键性质的 C-C 键上,形成配合物。例如,OsO4 是一强氧化剂。若将 C60 在吡啶(Py)溶液中用 OsO4 处理,产生单加成产物 A 与若干种双加成异构体 B(产物 中 Os 六配位) 。

(1)利用下图画出 A 的结构简式(补充未反应的双键)

(2)确定双加成产物 B 的异构体种数 (3)预测化合物 A、B 中发生加成的碳原子距中心远了还是近了,为什么? 5.富勒烯是一类空心笼,笼内能容纳一个或几个原子,形成包合物。已知 C 原子的共 价半径为 77pm,范德华半径为 170pm,估算 C60 笼内空腔直径。 第五题 人们为了研究生物体内蛋白质与过渡金属离子配合物所产生的生命活动, 常常合成一些 结构类似但又简单的配合物, 从对这些模拟化合物的研究中可以观察到类似的生命现象。 合
2

成CuSalen就是这项研究的一部分。 所谓Salen是水杨醛(邻羟基苯甲醛)与乙二胺缩合形成的产物。通常醛类与有机胺类 缩合的产物统称为西佛碱。有机配体A就是水杨醛(邻羟基苯甲醛)与乙二胺缩合形成的西 2+ 佛碱。在严格控制pH条件下,A可与Cu 在HCl介质中反应生成B,B中铜元素质量分数为 19.4%。 1.通过计算确定A和B的结构式:A___________;B______________。 2.若pH太低,产率会下降,生成化合物C,C中铜元素质量分数是9.54%,氯元素质 量分数是10.6%,写出C的结构式__________,有利于生成C的原因是______________。 3.若 pH 太高,产率也会下降,其原因是________________________________。 第六题 已知 NaCl 的晶体结构如右图所示,它属于立方晶系,晶胞参数 a = + 2564.0pm。 (rNa =102pm rCl-=181pm rO =140pm) + 1. 根据 Na 和 Cl 的离子半径值, 了解在这结构中负离子是否接触?这种 结构的稳定性如何? 2.试计算 NaCl 晶体的密度 D。 3.NaH 具有 NaCl 型结构,晶胞参数 a=488pm,求 H-的半径。 4.将右图晶胞中顶角上的 Na+和中心的 Cl-除去,将 Na+换成 Nb2+,Cl-换成 O2-即得 NbO 晶胞,试画出 NbO 的晶胞和其中 Nb6 原子簇的结构;已知晶胞参数 a=421pm,计算 2+ 晶体的密度;计算 Nb 的离子半径。 5.将右图晶胞中面心和体心的原子除去,顶角上的 Na+换成 U6+,棱上的 Cl-换成 O2-, 得 UO3 的晶体结构,立方晶胞参数 a=415.6pm。试画出 UO3 晶胞的结构;计算晶体的密 6+ 2度,计算 U 的离子半径;画出由处在 12 条棱上的 O 组成的立方八面体的图形。计算该多 面体的自由孔径。 第七题 邻硝基苯甲醛是一种重要的精细有机化工中间体, 可由邻硝基甲苯通过间接电氧化法制 备。合成流程如下: 5H2O,加入 320mL 水,搅拌下缓慢滴加 600mL 70%甲磺酸溶 ①取 106g Ce2(CO3)3· 4+ 液。所得混合溶液全部注入电解槽,室温电解 6h(I=1.6A) ,得到 Ce 的电解液。 4+ ②用电位滴定法,测量电解后的 Ce 浓度。 ③用电解所得到的甲基磺酸铈氧化邻硝基甲苯(易溶于甲磺酸)制备邻硝基苯甲醛。 ④………… 1.写出合成邻硝基苯甲醛过程中的全部化学反应方程式和电极方程式; 2.流程①中混合溶液应注入电解槽的_____极室,另一极应注入______。 3.流程②用____进行电位滴定测量电解后的 Ce4+浓度,写出反应方程式________。 4+ 3+ 如果电解后测得该极室 Ce 浓度为 0.368mol/L,则 Ce 的转化率为________和电流效率 为____________。 4.步骤③中用邻硝基甲苯合成邻硝基苯甲醛中,邻硝基甲苯需大大过量才能保证反应 的正常进行,其原因是________________________。 5.将邻硝基苯甲醛从混合错误中分离出来需要多个操作步骤,请选择下面步骤中的若 干个,并按先后排序: ①萃取、②过滤、③(减压)蒸馏、④分馏、⑤冷却、⑥加热、⑦干燥、⑧柱色谱(分离) 其正确排序为________________________________。 6.请简要完成步骤④:____________________,这是相对直接化学合成的最显著优 点。 第八题
3

化合物 V 可由以下合成路线获得:
H

II (分子式为 C3H8O2)

氧 化

III (无酸性)

Ag(NH3)2OH

H

+

IV

CH3OH / H

+

H

I
一 定 条 件

O

V

脱 氢 剂 VI

H

已知:化合物 I 与
O

H

反应生成 V 的反应是交叉脱氢偶联反应,该反应是 2011 年

备受关注的一类直接生成碳-碳单键的新反应。 1.试确定 I~V 的结构简式。 2.III 的一种同分异构体 VII 能与饱和 NaHCO3 溶液反应放出 CO2,试确定化合物 VII 的结构简式。
Cl Cl O CN Cl Cl O CN

3.脱氢剂 VI 最常见的物质是 O
NC

。试简述 O
NC

为何能作脱氢剂?写出该反应方

程式。该反应是放热反应还是吸热反应? 4.
N CH3 CH3



C

CH

在一定条件下等摩尔发生交叉脱氢偶联反应。 试写出该反应。

第九题 铵盐 X 是黄色或红色结晶,能溶于水、乙醇和丙酮,难溶于乙醚,遇强酸、强碱分解 生成相应的盐。X 由 4 种元素组成,其中含氮量为 22.8%,受热或震动极易爆炸。X 可由等 物质的量的氨水和相应的有机酸 HY 中和得到,HY 具有相当强的酸性,pKa=0.8,是个平 面型分子,相对分子质量不超过 300。 1.确定 X、HY 的化学式,写出推理过程。 2.写出 X 爆炸时的反应方程式; 3.解释 HY 具有较强酸性的原因。 第十题 HCN 是一种剧毒的无色液体, 有较高的介电常数。 在没有稳定剂的液态 HCN 中, HCN 可以形成多种聚合物。其三聚体经 1H-NMR 测定,只有两种化学环境不同的氢,但经红外 光谱测定,只有一种 C-H 键和两种 C-N 键。 1.HCN 有较高介电常数的原因是___________________。 2.三聚 HCN 的结构式为__________________________。 3.工业上常用 HCN 与烯烃 A 在镍催化剂下反应,用以制备己二腈,写出相应反应方程 式_____________________________________________。 4 .己二腈在一定条件下可分解生成一烯烃 B (含一六元环) ,写出反应的方程式 ____________________________________________________。 第十一题 将 I2S2 与 BeCl2 按物质的量比 1:1 溶于环己烷(溶剂)中得一白色沉淀 A,现对 A 进行 分析: ①将 39.2g 纯净 CaC2O4 溶于稀酸,用未知浓度的 KMnO4 溶液滴定至终点消耗 76.28cm3; 3 ②将沉淀 A 溶于水,立即解离出 I2S2,将 I2S2 分离至 250cm 的锥形瓶中; 3 ③加入过量上述 KMnO4 标准溶液 30.00cm ; dm-3 的 H2O2 回滴消耗 25.21cm3。 ④用 2.325mol· 1.画出 I2S2 路易斯结构式。 2.BeCl2 是共价分子,可以以单体、二聚体和多聚体形式存在。分别画出它们的结构 简式,并指出 Be 的杂化轨道类型。 3.若从酸碱反应的角度看,I2S2 与 BeCl2 的反应中,______是酸,_____是碱。
4

4.若第③步溶液中存在三种具有相同构型的阴离子,求沉淀 A 的质量。 5. A 中各元素化学环境相同, 若 A 的物质的量恰是 I2S2 的一半, 试画出 A 的立体结构; 6.为何 A 溶于水便立即解离出 I2S2,解释原因。

2013 年全国化学竞赛初赛模拟试题(3) 参考答案
第一题:解答 69 69 69 1.68Zn+1n Zn+γ Zn Ga+e 2.可以用于研究洋流从一个海盆流到另一海盆时海水的混合状况
4 3. 253 99 Es+ 2 He
256 101

1 Md+ 0 n

22 10

Ne+ 238 92 U

256 101

1 Md+ 1 1 H+2 0 n

第二题:解答 1. W(X) ,% W(Y) ,% 29.08 40.56 26.41 36.83 20.70 28.87 19.31 26.93 36.48 24.44 32.37 22.57

W(Z) ,% 30.36 36.76 50.42 53.76 38.08 45.06 1、2、3、4 中 X、Y 的质量比相同,以 1 为标准可计算出 Z 原子个数比是 30.36︰36.7(29.08/26.41)︰50.42(29.08/20.07)︰53.76/(29.08/19.31)=3︰4︰7︰8 5、6 中 X、Y 的质量比也相同,以 1 为标准可计算出 Z 原子个数比是 38.08︰45.06(36.48/32.37)=3︰4 同理:1、5;2、6 中 Y 原子个数比都是 2︰1 1:XxY2Z3 2:XxY2Z4 3:XxY2Z7 4:XxY2Z8 5:XxYZ3 6:XxYZ4 由其组成和性质看,这些物质应是含氧酸盐,Z 为氧元素 计算得 Y 为硫元素,X 为钠元素,x=2 1:Na2S2O3 2:Na2S2O4 3:Na2S2O7 4:Na2S2O8 5:Na2SO3 6:Na2SO4 22. 2SO42-+I3-(或 S2O82-+2I2SO42-+I2) (1)S2O8 +3I ① 2(2)I2 和淀粉在相对高温下不显色。I2 和淀粉结合显色;若温度继续升高,S2O8 和 I 的反应速度继续加快,但 I2 和淀粉不显色,而且 I2 要升华,这样实验就不准了。 A 为 Na2S2O3 或其他硫代硫酸盐; 2S2O32-+I3S4O62-+3I- ② (3) 离子方程式为: 22反应①生成的 I2 立即与 S2O3 反应, 生成了无色的 S4O6 和 I 。 因此在开始一段时间内, 看不到 I2 与淀粉作用而显示出来特有的蓝色,但是一旦 Na2S2O3 耗尽,反应①生成的微量 I3-,就立即与淀粉作用呈现蓝色,所以蓝色溶液的出现应标志着反应②的完成。 第三题:解答 1.A:Ag B:F2 C:AgF2 D:O2 E:AgF F:Ag2S2O3 G:Ag2S H:AgI I:NaI J:NaI3 2.4AgF2+2H2O 4AgF+4HF+O2↑ Ag2S2O3+H2O Ag2S+H2SO4 + 6I +O2+4H 2I3 +2H2O 3.碘化银的高温相特征性质就是它作为固体导体。AgI 是常用的高温固体导体。固体
5

导体现在应用越来越广泛。小型的锂电池、氢氧原电池、钠硫电池、汽车尾气净化器中都用 到了固体导体。 第四题:解答
1.设富勒烯 Cn 中正五边形与正六边形数分别为 a 和 b, 利用点、线、面的空间关系:(5a+6b)/2=n×3/2 ①(3n/2 是棱的数目) ②(n/2 是双键数) 利用封闭多面体的不饱和度:(a+b-1+n/2)×2=n×2+2 由①②,解得:a=12;b=n/2-10。所以 n 必为偶数。

因每个碳原子连 2 个 6 元环和 1 个 5 元环。键角之和为: 2?(6-2)?1800/6+(5-2)?1800/5=3480;平均∠CCC 键角=3480/3=1160。 根据杂化轨道的公式:
cos ? ? ?

(1-?)为 ? ,其中?为键角,?为轨道的 s 成份, 1??

p 轨道的成份,计算出 C 原子的杂化形态为 sp2.28,介于 C-C 单键与 C=C 双键之间。

2. (1)

六边形与六边形共用 C-C 为 138pm;六边形与五边形共用 C-C 为 145pm (2)C60 中 C-C 共有 90 条,其中单键 60 条,双键 30 条; 由图可知五边形于五边形未共用 C-C, 五边形与六边形共用的 C-C 为 12×5=60 条 (单键) ; 六边形与六边形共用的 C-C 为 90-60=30 条(双键) ;双键的键长比单键短 3.5 8

参考图形:

从左到右,碳原子按层可分为 5,5,10,10, (10) ,10,10,5,5; 其中第 1 层与第 1 层,第 1 层与第 2 层,第 2 层与第 3 层,第 3 层与第 3 层,第 3 层与第 4 层,第 4 层与第 4 层,第 4 层与第 5 层,第 5 层与第 5 层间原子形成了 C-C。

4. (1)

(2)5 种。例如:

C60 中 20 个六边形,以 1 个为研究对象,分 5 层,个数依次为 1,3,6,3,1 第 1 层与第 1 层,第 1 层与第 2 层,第 1 层与第 3 层,第 1 层与第 4 层,第 1 层与第 5 层 的 2 个双键打开加成。 2 3 (3)远了。原来是 sp 杂化,加成后是 sp ,与周围 3 个碳原子形成的键角趋于减小,使

6

该碳原子往外凸(原来 351pm,双键打开后约 380pm) 。 5.近似看作 5 个 C-C 键长与 5 个六边形对角线(即 2 个 C-C) ,共 15 个 C-C 键长,C-C 0 144pm 2 2×72/sin12 693pm 键长近似 (题 数据) ,直径近似 = ; 空腔直径约 693-170×2=353pm(答案介于 300~400 均可) 。而实测直径 710pm,其 中空腔直径 375pm。

第五题:解答 (1) 此是2分子
OH OH CHO OH

中的醛基-CHO与en的氨基-NH2发生缩合反应。由于en中有2个-NH2,因 与1分子en反应:
OH CHO

CHO

OH CH N

HO N CH

+H2N-CH2CH2-NH2+ CHO
OH HO N CH

+2H2O

因此A:

CH N



A可与Cu2+在HCl介质中反应生成B,B的摩尔质量为:MB=64/19.4%=330(g/mol), 减去Cu的摩尔质量得Mr=330-64=266g/mol;而A的分子式为C16H16N2O2,其摩尔质量为 268g/mol,268-266=2g/mol,这说明A与Cu2+结合后要失去两个活泼氢离子。因此,化学
OH HO N CH
O O Cu CH N N CH

反应为:
O Cu CH N

CH N

+Cu2+

+2H+,因此B:

O N CH



(2)C的摩尔质量MC=64/9.54%=671g/mol,氯原子的个数nCl=671×10.6%/35.5=2, 2+ 因此将C的摩尔质量减去2个Cl 摩尔质量,再减去Cu 摩尔质量得:
OH HO N CH HO N CH

Mr=MC-MCu-2MCl=671-64-71=536g/mol。而 268g/mol。536=268×2,因此在C配合物中有2个
2+
OH CH N HO CH N Cu N CH OH HO N CH

CH N OH CH N

的摩尔质量为 。故,配合物C的

结构式为

Cl2-。

为什么会出现这种情况呢?因为pH太低,酚羟基氢难以电离,O配位能力减弱。 2+ (3)若pH值太高,碱性太强,OH 浓度大,因此Cu 会和OH 反应。化学反应为: Cu2++2OHCu(OH)2↓ 第六题:解答 1.Cl-间的距离为 199.4pm,比 Cl-半径 181pm 大,不相互接触。 另一种判断方法可从组成八面体空隙的负离子半径以及空隙容纳的正离子半径的比值 + 来定:rNa /rCl-=0.564>0.414
7

负离子不相互接触,较小的正离子也不会接触,而正负离子相互接触,这种结构静电吸 引力大、排斥力小,比较稳定。 2.D=2.164g/cm3 3.rH-=142pm

4.

D=7.27g/cm3 r(Nb2+)=70.5pm

5.

D=8.93g/cm3 r(U6+)=67.8pm d 孔径=308pm

第七题:解答 1.Ce2(CO3)3+6H+ 3+ 阳极:Ce -e 4Ce4++
CH3 NO2

2Ce3++3CO2+3H2O + Ce4+ 阴极:2H +2e +H2O 4Ce3++

H 2↑
CHO NO2

+4H

+

2.阳极 相同浓度(5.5mol/L)的甲磺酸溶液 3.(NH4)2Fe(SO4)2 Fe2++Ce4+ Fe3++Ce3+ 3+ 原 Ce 浓度为 0.419mol/L(忽略混合和反应后溶液体积变化) 转化率 87.8% 电流效率 94.6%(电流提供电子 0.358mol) 4.邻硝基甲苯易溶于甲磺酸溶液中,当滴加氧化剂 Ce4+时,可以确保 Ce4+与其充分 接触,而且,反应生成的邻硝基苯甲醛可及时的被周围大大过量的邻硝基甲苯包围住,有效 的阻止了进一步的氧化。 5.⑤①⑦③⑧(用冰水迅速冷却,甲苯萃取有机相,分离出有机相,无水硫酸钠干燥, 用气相色谱检测。减压蒸馏出甲苯和大部分邻硝基甲苯后,用柱色谱分离邻硝基苯甲醛,得 淡黄色针状晶体) 6.电解液循环回收 第八题:解答 1.I:H
H COOCH3 C COOCH3

;II:HOCH2CH2CH2OH;III:丙二醛,其结构简式是 HOCCH2CHO;
H COOCH3 CH COOCH3

IV:丙二酸,结构简式是 HOOCCH2COOH;V:
O

2.III 的一种异构体 VII 能与饱和 NaHCO3 溶液反应放出 CO2,说明分子中含有羧基, 根据Ⅲ的结构简式 HOCCH2CHO 可知化合物 VII 的结构简式为 CH2=CHCOOH。
Cl Cl O CN

Cl

Cl OH CN

Cl

Cl OH CN

3. O
NC

获得 2 个氢原子后,转变成一个芳香族化合物分子HO
NC Cl OH CN

。HO
NC



Cl

Cl O CN

Cl

子内能低,较稳定。化学反应为

O NC

+H2

HO NC

。放热反应。

8

4.

N

CH3

CH3

+

CH3

C

CH

N

CH2

C

C

+H2↑

Cl

Cl O CN

Cl

Cl OH CN

随后产生的 H2 再与 O
NC

反应生成HO
NC



第九题:解答 设 X 的化学式为 NH4Y,Y 的式量至少为 61.1,如果 Y 中含有 1、2、3、4 个 N 原子, HY 是式量分别为 106、167、229、290。由于 HY 酸性强,且是平面型的,其中的 N 原子 一般以-NO2 的形式存在,余下基团的式量分别是 60、75、91、106;如果其酸性是由于含 -OH(或-COOH 的-OH) ,余下基团的式量分别是 43、58、74、89,该基团应是平面型的。 显然 74 时可以是一个苯环。
ONH4 O 2N NO2

OH O 2N NO2

NO2

NO2

2.C6H6N4O7 4CO+C+3H2O+2N2 3.由于-NO2 的强拉电子基团,使得苯环上的电子云密度降低,削弱了-OH 中 O-H 的化学键,因此显强酸性。

第十题:解答 1.极性较大;
H

2.

N

C

C

C

N

H

N

H

3.2HCN+
NC CN

NC CN

4.

+N2

第十一题:解答
I

1.

S S I
Cl

Cl
Be Cl , sp
2

Cl Be

Cl 2. Cl-Be-Cl, sp 杂化; 单体: 二聚体:

Be Cl

杂化; 多聚体:

Be Cl


Cl

sp3 杂化 3.BeCl2 是酸,I2S2 是碱 4.c(KMnO4)=
39.2 2 1 ? ? dm-3) =1.606(mol· 128 5 76.28 ? 10 ?3

9

n(耗 KMnO4)=(30.00×1.606-2.325×25.21× )×10-3=0.02473mol 化学反应为: 48H++26MnO4-+5I2S2 根据方程式得等量关系: m(A)=0.02473×
5 ×(126.9×2+32.07×2+35.45×2+9.012)=1.892g 26

2 5

10IO4-+10SO42-+26Mn2++24H2O

2.很显然,A 为 Be2Cl4I4S4,根据路易斯电子理论得:
I Cl I

S Be

S Be S
I

Cl

(实际上硫将孤对电子交给 Be,形成配位键)
Cl

Cl I

S

3.可用软硬酸碱理论解释:由于水中的 O 是比 S 更硬的碱,对于属于硬酸的 Be 来说 具有更好的亲核性,它会取代 S2I2,因而游离出 S2I2。

10


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