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2013上海高考化学最终模拟押题卷(附超详细解答)


上海高考化学模拟卷
一、选择题(前 5 题每题 2 分,第 6 到 17 题每题 3 分,共 46 分) 1、 中央电视台报道,一种名叫“排毒基强离子排毒仪”的产品正在市场热销。向排毒盆内倒入了纯净的温 水,双脚放入盆中,启动电源开关,加入了适量精盐。过一段时间,盆中开始出现绿色、红褐色的絮状物。 下列说法正确的是 ( ) A.此“排毒基强离子排毒仪”一定是用惰性电极制

成的 B.绿色、红褐色的絮状物是氢氧化亚铁、氢氧化铁形成的混合物 C.绿色、红褐色的絮状物就是从脚底排出的体内毒素 D.加一些精盐的主要目的只是起到消炎杀菌的作用 2、已知 H2(g) + O2(g) H2O(l) Δ H = -285.8 kJ/mol。下列说法不正确的是( )

A.H2 的燃烧热为 285.8 kJ/mol B.2H2(g) + O2(g) 2H2O(l) Δ H = -571.6 kJ/mol

C.1 mol H2 完全燃烧生成气态水放出的热量大于 285.8 kJ D.形成 1 mol H2O 的化学键释放的总能量大于断裂 1 mol H2 和 0.5 mol O2 的化学键所吸收的总能量 3、下列实验设计得成功的是:( 实验目的 A B C D 除去乙酸乙酯中的乙酸 证明醋酸的酸性比次氯酸强 检验 Na2SO3 固体中含 Na2SO4 检验溴乙烷中含有溴元素 ) 实验步骤及现象 加入饱和 NaOH 溶液,充分振荡,静置。分 层后,分液 用 PH 试纸分别测定常温下等浓度的醋酸和 次氯酸的 PH 值,PH 大的是次氯酸 试样加水溶解后,加入足量盐酸,再加入 BaCl2 溶液,有白色沉淀 溴乙烷与氢氧化钠溶液混合振荡后,再向 混合液中滴加硝酸银溶液,有淡黄色沉淀

4、一定质量的某铁的氧化物 FexOy,与足量 4 mol/L 稀硝酸溶液充分反应,消耗硝酸 700mL,放出 2.24LNO 气体(标准状况)。则该铁的氧化物的化学式为 A.FeO B.Fe2O3 C.Fe3O4 D.Fe8O10

5、将 mol 钠和 mol 铝一同投入

g 足量水中,所得溶液密度为

g·mL ,该溶液的溶质质量分数为

-1

A.

B.



C.



D.



6、向 mg 镁和铝的混合物中加入适量的稀硫酸,恰好完全反应生成标准状况下的气体 bL。向反应后的溶液中 -1 加入 cmol·L 氢氧化钾溶液 VmL,使金属离子刚好沉淀完全,得到的沉淀质量为 ng。再将得到的沉淀灼烧 至质量不再改变为止,得到固体 pg。则下列关系不正确的是 ( )

A.

B.

C.n=m+17Vc

D.

7、下列与金属腐蚀有关的说法正确的是

A.图 a 中,插入海水中的铁棒,越靠近底端腐蚀越严重 B.图 b 中,开关由 M 改置于 N 时,Cu-Zn 合金的腐蚀速率减小 C.图 c 中,接通开关时 Zn 腐蚀速率增大,Zn 上放出气体的速率也增大 D.图 d 中,Zn - MnO2 干电池自放电腐蚀主要是由 MnO2 的氧化作用引起的 8、

下列说法不正确的是(

)

A.色氨酸分子中存在氨基和羧基,可形成内盐,具有较高的熔点 B.在色氨酸水溶液中,可通过调节溶液的 pH 使其形成晶体析出 C.在一定条件下,色氨酸可发生缩聚反应 D.褪黑素与色氨酸结构相似,也具有两性化合物的特性 9、反应 I 和反应 II 都是有机合成中的重要反应:

下列有关说法正确的是 A.反应 I 为还原反应,反应 II 为加成反应 B.苯乙酮和 2-环己烯酮分子中所有的碳原子一定处于同一平面上 C.乙苯和 2-环己烯酮均能使溴的四氯化碳溶液褪色且褪色原理相同 D.分子中有苯环且能发生银镜反应的苯乙酮的同分异构体有 3 种 10、三位科学家因在烯烃复分解反应研究中的杰出贡献而荣获 2005 年度诺贝尔化学奖,烯烃复分解反应可 示意如下:

下列化合物中,经过烯烃复分解反应可以生成

的是

11、 “瘦肉精”:一种能减少脂肪增加瘦肉作用的药品,有很危险的副作用,轻则导致心律不整,重则导 致心脏病。下列关于两种常见瘦肉精的说法不正确的是 ( )

克伦特罗 clenbuterol

莱克多巴胺 ractopamine

A.克伦特罗分子的分子式为 C12H18ON2Cl2 B.克伦特罗能发生加成、氧化、消去等反应 C.克伦特罗和莱克多巴胺可以用 FeCl3 溶液鉴别 D.莱克多巴胺与足量 NaOH 反应,生成物的化学式为 C18H20NO3Na3 12、下列化学实验不符合“绿色化学”要求的是 ( )

A.在萃取操作的演示实验中,将 CCl4 萃取溴水中的溴改为 CCl4 萃取碘水中的碘 B.在铜和浓硝酸反应的实验中,将铜片改为可调节高度的铜丝

C.将实验室的废酸液和废碱液中和后再排放 D.将实验室用 KMnO4 固体加热分解制氧气后的残余物倒入下水道 13、实验是化学研究的基础。下列关于各实验装置的叙述正确的是( )

A.装置①常用于分离互不相溶的液体混合物 B.装置②可用于吸收 NH3 或 HCl 气体,并防止倒吸 C.装置③可用于收集 H2、CO2、Cl2、NH3 等气体 D.装置④可用于干燥、收集氯化氢,并吸收多余的氯化氢 14、某结晶水合物的化学式为 A·xH2O,其相对分子质量为 B。在 60?C 时,mg 该晶体溶于 ng 水中,制得 VmL 密度为 dg·mL-1 的饱和溶液。下列表示式或判断正确的是

15、下列说法中正确的是(



①浓硫酸具有吸水性,能干燥 SO2、H2S、NH3、NO2 等气体 ②砹(At)是第 VIIA 族,其氢化物的稳定大于 HC1 ③SO2 气体具有漂白性,通入紫色石蕊溶液中能使溶液先变红后褪色 ④陶瓷、玻璃、水晶、玛瑙、水泥、光导纤维的主要成分都是硅酸盐 ⑤分离碘水中的碘和水,可用乙醇做萃取剂 ⑥第三周期金属元素的最高价氧化物对应的水化物,其碱性随原子序数的增大而减弱

⑦冷的浓硝酸可用铁制容器盛装 A.①③④⑦ B.①③⑥⑦ C.③④⑤⑦ ) D.⑥⑦

16、下列物质转化在给定条件下能实现的是(

A.①③⑤

B.②③④

C.②④⑤

D.①④⑤

17、向 MgCl2、AlCl3 的混合溶液开始滴加 6mol/L 的试剂 A,之后改滴试剂 B,所得沉淀物质的量 Y(mol)与试 剂体积 V(mL)间的关系如图所示。以下结论不正确的是( )

A.从 6 到 9,相应离子反应方程式为 H +OH =H2O B.A 是 NaOH,B 是盐酸,且 c(NaOH):c( HCl) = 2:1 C.原混合液中,c(Al ):c(Mg ):c(Cl ) = 1:1:5 D.A 是盐酸,B 是 NaOH, 且 c(NaOH) = 2c (HCl) 二、多项选择(每空 4 分,共 20 分) 18、将 1.12 g 铁粉加入 25 mL 2 mol· L 的氯化铁溶液中,充分反应后,其结果是( A.铁有剩余,溶液呈浅绿色,Cl 浓度基本不变 B.往溶液中滴入无色 KSCN 溶液,显血红色 C.Fe 和 Fe 的物质的量之比为 6∶1 D.氧化产物与还原产物的物质的量之比为 2∶5 19、固体氧化物燃料电池是以固体氧化锆氧化钇为电解质,这种固体电解质在高温下允许氧离子(O )在其 间通过,该电池的工作原理如下图所示,其中多孔电极 a\,b 均不参与电极反应。下列判断正确的是
22+ 3+ -1 3+ 2+ -

+

-



A. 有 O2 参加反应的 a 极为电池的负极

B. b 极的电极反应为:H2-2e +O H2O

-

2-

C. a 极的电极反应为:O2+2H2O+4e 4OH

-

-

D. 该电池的总反应式为:2H2+O2

2H2O

20、将 3.52 g CO2 和 SO2 混合气体通入一定量的 NaOH 溶液中,气体全部与 NaOH 反应生成盐,将反应后的溶 液减压低温蒸干后得到不含结晶水的固体,固体的质量可能为 A.8.48 g B.7.48 g C.5.72 g


D.5.22g


21、有一混合物的水溶液,只可能含有以下离子中的若干种:K 、NH4 现取三份 100 mL 溶液进行如下实验: (1)第一份加入 AgNO3 溶液有沉淀产生 (2)第二份加足量 NaOH 溶液加热后,收集到气体 0.04 mol

、Mg 、Ba 、Cl 、CO3

2+

2+



2 -

、SO4

2 -



(3)第三份加足量 BaCl2 溶液后,得干燥沉淀 6.27 g,经足量盐酸洗涤、干燥后,沉淀质量为 2.33 g。根据 上述实验,以下推测正确的是 A.K 一定存在 C.Cl 可能存在 22、下列除杂方法不正确的是( )
- 2+ +

B.100 mL 溶液中含 0.01 mol CO3 D.Ba 一定不存在,Mg 可能存在
2+

2 -

A.除去乙烷中混有的少量乙烯:通入酸性高锰酸钾溶液,干燥 B.除去溴苯中混有的少量单质溴:加入足量的 NaOH 溶液、振荡、静置、分液 C.除去 96%的乙醇中的少量水制无水乙醇:加入生石灰,振荡、静置、蒸馏 D.除去乙醇中的微量水可加入金属钠,使其完全反应 三、简答题(每题 8 分,共 24 分) 23、氮有多种氧化物,其中 N2O3 很不稳定,在液体或蒸汽中大部分都离解为 NO 和 NO2,因而在 NO 转化 为 NO2 的过程中几乎没有 N2O3 生成。亚硝酸也不稳定,在微热甚至冷的条件下也会分解。亚硝酸钠 (NaNO2)在中性或碱性溶液中是稳定的,酸化后能氧化碘化钾生成单质碘和 NO。

请填写下列空白:写出亚硝酸分解的化学方程式:___________________________________。 (2)写出在酸性溶液中用亚硝酸钠和碘化钾反应制取 NO 的离子方程式:______________________。 (3)在隔绝空气的条件下按以下操作制取 NO:先取亚硝酸钠溶液适量,加入稀盐酸,片刻后,再加入碘化 钾溶液,此时,所得气体是否纯净?___________,原因是_______________,应该怎样进行操作才 能得到纯净的 NO?__________________________________________________________。 24、X、Y、Z 三种短周期元素,它们的原子序数之和为 16 。X、Y、Z 三种元素常见单质在常温下都是无色气 体,在适当条件下可发生如下图所示变化:

已知一个 B 分子中含有的 Z 元素的原子个数比 C 分子中的少一个。 请回答下列问题:(1)X 元素在周期表中的位置是______________________。 (2)X 的单质与 Z 的单质可制成新型的化学电源(KOH 溶液作电解质溶液),两个电极均由多孔性碳制成, 通入的气体由孔隙中逸出,并在电极表面放电,则正极通入__________(填物质名称);负极电极反应式为 ____________________。 (3)C 在一定条件下反应生成 A 的化学方程式是_______________________________。 (4)已知 Y 的单质与 Z 的单质生成 C 的反应是可逆反应,△H<0。将等物质的量的 Y、Z 的单质充入一密闭 容器中,在适当催化剂和恒温、恒压条件下反应。下列说法中,正确的是_________(填写下列各项的序号)。

a.达到化学平衡时,正反应速率与逆反应速率相等 b.反应过程中,Y 的单质的体积分数始终为 50% c.达到化学平衡时,Y、Z 的两种单质在混合气体中的物质的量之比为 1:1 d.达到化学平衡的过程中,混合气体平均相对分子质量减小 e.达到化学平衡后,再升高温度,C 的体积分数增大
25、处理含 CO、SO2 烟道气污染的一种方法,是将其在催化剂作用下转化为单质 S(g)。发生反应为:2CO(g)+SO2(g) S(g)+2CO2(g)

(1)已知:CO(g)+

O2(g)=CO2(g) △H=-283.0kJ·mol
—1

—1

S(g)+O2(g)=SO2(g) △H= - 296.0 kJ·mol

试写出利用上述方法处理烟道气的热化学方程式

(2)在容积为 2L 的密闭容器中,充入 4molCO 和 2molSO2,在一定条件下发生反应 2CO(g)+SO2(g) S(g)+2CO2(g),CO2 的物质的量分数随时间的变化如图所示,则: ①0-2min 内的平均反应速率 v(CO)= ②该温度下,上述反应的平衡常数 K= 。 (填数值)。

③2min 后改变下列条件能使上述反应的反应速率增大,且平衡向正 向移动的是 a.选用更高效的催化剂 b.升高温度 c.及时分离出二氧化碳 d.增加 SO2 的浓度 四、有机题(共两题,20 分)
26、苯佐卡因(Benzocaine)化学系统命名是对氨基苯甲酸乙酯,是一种白色针状晶体。它是重要的医药中间体, 可作为奥索仿、奥索卡因、普鲁卡因等前体原料。苯佐卡因的合成路线主要有以下几种途径:

已知:①当苯环上连有甲基时,再引入的其它基团主要进入它的邻位或对位;当苯环上连有羧基时,再引入的其 它基团主要进入它的间位。 ②苯胺( 请回答下列问题:(1)反应①的反应类型为 产物(写出一种副产物的结构简式即可) (2)途经 I 中的步骤③的目的是 (3)已知化合物 B 的分子式为 C7H5NO4,请写出 B 的结构简式: (4)途径 II 中的步骤①和⑤能否互换,判断并说明理由: 。 。 )分子中的氨基易被氧化。 ,反应①除了主要生成 A 物质外,还可能生成 等副

(5)与途径 II 相比,途经 I 的缺点是步骤多,产率低。有同学受途径 II 的启发,自行设计了途径 III,请写出 反应⑧的化学方程式: 。

(6)苯佐卡因有多种同分异构体。其中有两个对位取代基,-NH2 直接连在苯环上,分子结构中含有酯基的同分 异构体有:





27、芳香族化合物 A1 和 A2 分别和浓 H2SO4 在一定温度下共热都只生成烃 B,B 的蒸气密度是同温同压下 H2 密度的 59 倍,在催化剂存在下,B 苯环上的一元硝化产物有三种。有关物质之间的转化关系如右图所示:

(1)反应②属于

反应,反应④属于__________反应。(填反应类型)(每空 1 分)

(2)写出下列两种物质的结构简式:A2_________________;X________________。(4 分) (3)写出反应④的化学方程式: __________________________________________。(2 分) (4)化合物 E 有多种同分异构体,其中属于酯类且苯环上有两个对位取代基的同分异构体有 种,除

外的同分异构体结构体结构简式为 (5)苯酚与甲醛在一定条件下也可以发生反应生成高分子,请写出该反应的化学方程式

。 (3 分) 。 (2 分)

五、实验探究题(共两题,共 24 分)
28、铁是日常生活中最常见的金属,某班同学在学习铁的知识时,有下列问题: 问题 1:铁为何称为黑色金属? 问题 2:CuO 在高温下可分解为 Cu2O 和 O2,Fe2O3 在高温下可分解为 FeO 和 O2 吗? (1)对于问题 1,同学们上网查找,有两种解释: A.因为在铁表面有黑色的铁的氧化物,所以叫黑色金属 B.因为铁的粉末为黑色,铁的氧化物也均为黑色,所以叫黑色金属 ①你认为正确的说法是____________。 ②若有一黑色粉末,如何鉴别是铁粉,还是 Fe3O4 粉末:____________。

③若有一黑色粉末,为铁和四氧化三铁的混合物,如何证明其中有 Fe3O4(只要求简述实验方法):____________ 。 (2)对于问题 2,同学们准备实验探究,他们设想了两种方法:

A.将三氧化二铁高温灼烧,看灼烧前后颜色是否变化

B.将三氧化二铁高温灼烧,看灼烧前后质量是否变化

①实验中应将 Fe2O3 放在____________(填仪器名称)中灼烧。 ②方法 A 中,如果高温灼烧后颜色由____________变为____________,说明 Fe2O3 确实发生了变化。能说明生成的 一定为 FeO 吗?____________(填“能”或“不能”)。理由是____________。 ③方法 B 中,如果发生了预期的反应,固体高温灼烧前后质量比应为____________,但是,实验结果是固体灼烧 前后质量比为 30∶29,则高温灼烧后生成物是_________。 ④比较两种方法,你认为较好的方法是__________。

29、CuSO4?5H2O 是一种重要的化工原料。实验室以 Cu 为原料制取 CuSO4·5H2O ,有如下方法: 方法一:

方法二:

方法三:

(1)该方法中金属铜应在

(填仪器名称)中灼烧。

(2)该方法中少量 调节溶液 PH3~4,可使

起催化作用, 其催化机理为 (用离子方程式表示) 完全转化为 沉淀,调节时加入的试剂为

, 。
-1



(3)①该方法中首先要将 Cu 与稀硫酸和稀硝酸混合。为了只得到 CuSO4 溶液,需向 100mLl.0moI?L 稀硝酸中 -1 加入 mL 1.0mol·L 稀硫酸与之混合。 ②Cu 与稀硫酸和稀硝酸的反应装置如右图所示: 实验室中对圆底烧瓶加热的最佳方式是 装置中圆底烧瓶上方长导管的作用是 ③下列可做为右图中尾气收集或吸收装置的是 (提示: 。 (填字母)。 ;

(4)上述方法中,方法一耗能大,方法二步骤多,方法三生成有毒气体。请综合考虑有关设计因素,设计一 个实验室制备 CuSO4·5H2O 的方案流程图 。

供选择的试剂:Cu、





、浓硫酸、稀盐酸、稀硫酸等

六、计算题(共两题,共 16 分) 30、取 0.04molKMnO4 固体加热一段时间后,收集到 amolO2。在反应后的残留固体中加入足量浓盐酸, 又收集到 bmolCl2,设此时 Mn 元素全部以 Mn2+存在于溶液中。 (1)求 a+b 的最大值和最小值。
o

(2)当 a+b=0.09 时,求残留固体的质量。

31、 (11 分) 在 900 C 的空气中合成出一种含镧、钙和锰 (摩尔比 2 : 2 : 1) 的复合氧化物,其中锰可能 以 +2、+3、+4 或者混合价态存在。为确定该复合氧化物的化学式,进行如下分析: (1) 准确移取 25.00 mL 0.05301 mol L 的草酸钠水溶液,放入锥形瓶中,加入 25 mL 蒸馏水和 5 mL 6 mol -1 o L 的 HNO3 溶液,微热至 60~70 C,用 KMnO4 溶液滴定,消耗 27.75 mL。写出滴定过程发生的反应的方程式; 计算 KMnO4 溶液的浓度。 (2) 准确称取 0.4460 g 复合氧化物样品,放入锥形瓶中,加 25.00 mL 上述草酸钠溶液和 30 mL 6 mol L 的 o HNO3 溶液,在 60~70 C 下充分摇动,约半小时后得到无色透明溶液。用上述 KMnO4 溶液滴定,消耗 10.02 mL。 根据实验结果推算复合氧化物中锰的价态,给出该复合氧化物的化学式,写出样品溶解过程的反应方程式。 已知 La 的原子量为 138.9。
-1 -1

参考答案
一、选择题
1、B 2、C 3、C 4、C 5、C

6、C 【解析】设混合物中含有 xmolMg 和 ymolAl,根据和酸反应时的得失电子守恒得 2x+3y=b/11.2??①,和碱 反应生成沉淀的化学式为 Mg(OH)2 和 Al(OH)3,根据电荷守恒可得 n(KOH)=2x+3y=cV/1000??②,由①②可得

,A 正确。沉淀经灼烧后所得固体成分是 MgO 和 Al2O3,根据电荷守恒得混合物中 n(O)=x+3y/2,由① 可得 n(O)=cV/2000,由此可得固体的质量 p= m+m(O) =m+16n(O)/2000,代入数据可知选项 B 正确。分析选项 C 中 量纲就知表达式是错误的。选项 D 可用极值法讨论,若 mg 全为 Mg,则 p=5m/3,若 mg 全为 Al,p=17m/9,由此可 知选项 D 正确。 7、B 8、D 【考点】化学计算与技巧,金属元素及其化合物 9、A 10、A 11、D 12、D 13、C 14、C 15、D 16、A 17、D

二、多项选择
18、解析:n(Fe)=1.12/56 mol=0.02 mol,n(Fe )=25×2/1000 mol=0.05 mol,由反应:Fe+2Fe =3Fe 可知 Fe 过 量,加入 KSCN 显血红色。反应后溶液中 n(Fe )=3n(Fe)=0.06 mol,溶液中 n(Fe )=0.05 mol-2n(Fe)=0.01 mol, 氧化产物与还原产物物质的量之比为 1∶2,D 项不正确。 19、BD
22+ 3+ 3+ 3+ 2+ 3+

答案:BC
2-

解析:A.O2 得电子所在多孔 a 为正极。 B.O 可通过电解质,故方程中应加入 O 。C.此为无水环境。

D.题中提到了高温,故此式对。 20、 AB 21、AC 22、AD

三、简答题

23、(1)2HNO2=NO↑+NO2↑+H2O

(2)

+2I-+4H+=2NO↑+I2+2H2O

(3)不纯净;由于加入 KI 溶液之前生成的 HNO2 部分分解,生成了 NO 和 NO2,所以制得的 NO 气体中会混有 NO2 气体;取亚硝酸钠溶液适量,先加入 KI 溶液,后加入稀盐酸

24、(1)第 2 周期,ⅥA 族 (2)氧气;H2+2OH =2H2O+2e





(3)4NH3+5O2

4NO+6H2O

(4)a b

25、(1) 2CO(g)+SO2(g)

S(g)+2CO2(g) △H=-270kJ·mol

—1

(2) ①0.75 mol·L

—1

·min

—1

②27 ③d

四、有机题

26、(1)取代(1 分)



(1 分)

(2)保护氨基不被步骤④中的酸性高锰酸钾溶液氧化(2 分)

(3)

(2 分)

(4)不能,否则,-NO2 将取代苯环上羧基间位的氢(或说得不到对硝基苯甲酸)(2 分)

(5)

(2 分)

(6)

(2 分)、

(2 分)

27、 (1)加成 氧化

五、实验探究题
28、(1)①A ②取黑色粉末少许于试管中,加适量稀盐酸或稀硫酸,若有气泡产生则原黑色粉末为铁,或无
2-

气泡产生则原粉末为 Fe3O4 (其他合理答案亦可) 亦可)

③用干燥的氢气与黑色粉末加热反应, 用无水硫酸铜检测是
22-

否有水产生(或用纯净的一氧化碳与黑色粉末加热反应,用澄清石灰水检测是否有二氧化碳产生)(其他合理答案 (2)①坩埚②红棕色黑色不能也可能为 Fe3O4 ③10/9Fe3O4 ④B

29、(1)坩埚 (1 分)

(2)

(2 分)

(3)①150(2 分)

②水浴加热(2 分)

导气兼冷凝回流(1 分)

③AC (2 分)

六、计算题
30、 (1)a+b 的最大值为 0.1,最小值为 0.08。 (2)6g 31、 (1) 2MnO4 + 5C2O4
2-

+ 16H = 2Mn

+

2+

+ 10CO2 + 8H2O

(1 分)
-1

KMnO4 溶液浓度:(2/5) ? 0.05301 ? 25.00 / 27.75 = 0.01910 (mol L ) 反应方程式反应物 C2O4 写 H2C2O4,只要配平,也得 1 分。下同。
2-

(1 分)

(2) 根据:化合物中金属离子摩尔比为 La : Ca : Mn = 2 : 2 : 1,镧和钙的氧化态分别为+3 和+2,锰的氧化态 为 +2 ~ +4,初步判断 复合氧化物的化学式为 La2Ca2MnO6+x, 其中 x = 0~1。 滴定情况: 加入 C2O4 总量:25.00 mL ? 0.05301 mol L
2-1

(1 分)

= 1.3253 mmol
-1

(0.5 分) = 0.1914 mmol (0.5 分) (0.5 分) (0.5 分)

样品溶解后,滴定消耗高锰酸钾:10.02 mL ? 0.01910 mol L 样品溶解后剩余 C2O4 量:
2-

0.1914 mmol ? 5/2 = 0.4785 mmol
2-

样品溶解过程所消耗的 C2O4 量: 1.3253 mmol - 0.4785 mmol = 0.8468 mmol 若将以上过程合并,推论合理,结果正确,也得 2 分。 在溶样过程中,C2O4 变为 CO2 给出电子: 有两种求解 x 的方法: (1)方程法:
2-

2*0.8468 mmol = 1.694 mmol

(0.5 分)

复合氧化物(La2Ca2MnO6+x)样品的物质的量为: 0.4460 g / [(508.9 + 16.0 x) g mol ] La2Ca2MnO6+x 中,锰的价态为: [2 ? (6+x) -2 ?3 -2?2] = (2+2x) (1 分)

-1

(0.5 分)

溶样过程中锰的价态变化为: (2+2 x - 2) = 2 x
2-

(0.5 分)
-1 -3

锰得电子数与 C2O4 给电子数相等:2 x *0.4460 g/[(508.9 + 16.0 x) g mol ] = 2*0.8468*10

mol

(1 分)

x = 1.012 ? 1

(0.5 分)

如果将以上步骤合并,推导合理,结果正确,也得 3.5 分;如果将以上步骤合并,推导合理但结果错误,得 2 分; 推导错误,即便结果吻合,也不得分。 (2)尝试法 因为溶样过程消耗了相当量的 C2O4 ,可见锰的价态肯定不会是+2 价。若设锰的价态为+3 价,相应氧化物的化学式 为 La2Ca2MnO6.5, 此化学式式量为 516.9 g mol , 称取样品的物质的量为: 0.4460 g / (516.9 g mol ) = 8.628 ?10 在溶样过程中锰的价态变化为 1.689*10
-3 -1 -4 -1 2-

mol

(0.5 分)
-4

mol / (8. 628 *10

mol) = 1.96

(0. 5 分)

锰在复合氧化物中的价态为: 2 + 1.96 = 3.96 3.96 与 3 差别很大,+3 价假设不成立; 而结果提示 Mn 更接近于+4 价。 (0.5 分)

(0. 5 分)

(0.5 分)

若设 Mn 为+4 价, 相应氧化物的化学式为 La2Ca2MnO7, 此化学式式量为 524.9 g mol 。 锰在复合氧化物中的价态为:2 + 2 *0.8468*10
-3

-1

/ (0.4460 / 524.9) = 3.99 ? 4 (0.5 分)

(0.5 分)

假设与结果吻合,可见在复合氧化物中,Mn 为+4 价。

如果将以上步骤合并,推导合理,结果正确,也得 3.5 分;如果将以上步骤合并,推导合理但结果错误,得 2 分; 推导错误,即便结果吻合,也不得分。 该复合氧化物的化学式为 La2Ca2MnO7 (1 分)
2-

溶样过程的反应方程式为: La2Ca2MnO7 + C2O4

+ 14H = 2La

+

3+

+ 2Ca

2+

+ Mn

2+

+ 2CO2 + 7H2O

(1 分)

未经计算得出 La2Ca2MnO7,方程式正确,只得方程式的 1 分。


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