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2013年全国化学竞赛初赛模拟试题(5)张祖德


2013 年全国化学竞赛初赛模拟试题(5)
张祖德 命题
一、 某金属 M 的升华焓为 334KJ/mol, 电离能 I1=360 KJ/mol, I2=1236 KJ/mol, I3=2990 KJ/mol。 M 和 X2 形成离子型卤化物 MX、MX2、MX3,它们的晶格能依次为 1340 KJ/mol、3840 KJ/mol、 7020 KJ/mol,问

MX(s)MX2(s)会否发生歧化反应?

二、 把燃着的镁带放入盛 CO2 广口瓶中, 能继续燃烧, 请问若把燃着的镁带分别放入盛 SO2、 NO2 广口瓶中,能否继续燃烧?简述原因,若能继续燃烧,请写出反应方程式。 (已知生成焓 MgO(s)为-602KJ/mol,CO2(g) 为-393.5KJ/mol SO2(g)为-296 KJ/mol NO2(g)为 34 KJ/mol)

三、C6H5COOH 在 H2O(C1) 、C6H6(C2)中达到萃取平衡时,浓度(mol/L)及浓度比如下,(6℃) C1 C2 C1/ C2 C1 为什么C1 C2 0.00329 0.0156 0.210 0.0263 0.00579 0.0495 0.117 0.0262 0.00749 0.0835 0.089 0.0259 0.0114 0.195 0.058 0.0259

C2 几为定值,而 C1/ C2 不是定值?

四、1.化学式为 CoBrSO4(NH3)5 有红色、紫色两种,红色屋溶于水,和 AgNO3 形成沉淀,而不 和 Ba(NO3)2 反应;紫色物溶于水,和 Ba(NO3)2 形成沉淀,而不和 AgNO3 反应。请给出红色、 紫色物的结构。

2.当配位原子、中心体原子相同时,整合物比不是整合物稳定,如 NH3、H2NCH2CH2NH2(乙二 2+ 2+ 19 + + 胺,用 en 表示)分别和 Cu 配位,Cu(NH3)4 ,β 4~10 。为什么和 Ag 配位比 Ag(NH3)2 β 2~ 7 + 10 大于 Ag(en) ?

五、已知:Ag2HPO4、Ag3PO4 都是黄色物(前者略浅些) ,混合 AgNO3 溶液(PH~4)和 K2HPO4 溶液(PH~9.7)得黄色沉淀, (手边只有 PH 试纸)如何确定沉淀的组成?

六、镓(Ga)常存在与铝土矿(主要成分 Al2O3,含 10 %Ga2O3)中,提取铝的过程是在碱性溶 液中转化成 Al(OH)4 、Ga(OH)4 ,通入 CO2(控制)得 Al(OH)3 沉淀,而 Ga(OH) 留在母液中,

-3

已知 Al(OH)3、Ga(OH)3 的 Ksp 相近,为什么 Ga(OH)4 留在母液中?

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七、 220K 时, 在全氟代戊烷溶剂中, Br2 和 O3 反应得固体 A, A 在 NaOH 溶液中和 F2 反应得 B, B 中含 Br61.1%,温热 1molB 得 1molO2、1/3molBr2 及黄色 C(l) ,C 和 KF 反应得 D,分析 D 知:含 20.0%K,41.0%Br,39.0%F,请写出 A、B、C、D 的化学式。

八、电解羟酸盐(Kolbe 反应)得反应方程式为:2RCOO =R-R+2CO2。 (1)问这个反应发生在阴极还是阳极?

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(2)若电解质是等 molRCOO 和 R?COO ,电解产物是何物?他们的摩尔分数各是多少?

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九、在白色衣服上做标记的一种方法是:用 Ag(NH3)2NO3 溶液写字,晾干后,用电熨斗加热, 即显字迹。除去这种字迹的一种方法是用浓 KI 溶液处理,而后漂洗。请写出前后两个反应 方程式。

十、 (1)洗印照片时,定影是用 NaSrO3 浓溶液溶解底片上未曝光的 AgX,写出反应方程式。

(2)废定影液可加 Na2S 溶液再生,请写出反应方程式。

(3)再生时若加入了过量 Na2S,使用时,照片上、下出现深色(在未曝光 AgX 处)为什么?

2013 年全国化学竞赛初赛模拟试题(5) 参考答案
一、 答:因没有气体参与反应,由焓变决定反应倾向。2MX(s)=M(s)+MX2(s) 二、答:能继续燃烧,生成 MgO(s)释热量比生成 SO2(g) 、NO2(g)大了许多 3Mg + SO2 = 2MgO + MgS 7Mg + 2NO2 = 4MgO + Mg3N2

三、答:C6H5COOH 因氢键形成 四、1.答:红色物[Co(NH3)5SO4] Br ,紫色物[Co(NH3)5Br] SO4
+ + 2+ 2-

2.答:二配位 Ag 以外 p 杂化轨道成键,乙二胺中两个 N 原子和 Ag 配位弱。 五、答:若黄色沉淀是 AgHPO4,K2HPO4+2AgNO3=Ag2HPO4↓+2KNO3 PH~7 PH<7

+

若黄色沉淀是 Ag3PO4,2K2HPO4+3AgNO3=Ag3PO4↓+3KNO3+KH2PO4 六、答:Ga(OH)3 或 HGaO2·H2O 酸性强于 Al(OH)3 或 HAlO2·H2O 七、答:A:BrO2;B:BrO2F;C:BrF3;DKBrF4 八、答: (1)在阳极; (2)R-R 25%,R′-R′ 25% 九、答:2AgNO3=2Ag+2NO2+O2;2Ag+2KI+H2O→2AgI+H2+2KOH 十、答: (1)AgX+2NaS2O3=Na3Ag(S2O3)2+NaBr (2)2Ag(S2O3)2 +S =Ag2S↓+4S2O3 (3)2AgX+S =Ag2S+2X
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