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化学竞赛5


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2011 暑期班化学讲义

(A)Mg 2 N2

(B) Mg(OH)3

(C)NH3

2NH3 +HClO=N2 H4 (l)+HCl+H2 O N2 H4 +H2 SO4 =(N2 H62 +)SO4 2 - + - (F) N4 H4 [NH4 ]

[N3 ] 2Na+2NH3 =2NaNH2 +H2 NaNH2 +N2 O=NaN3 +H2 O N5 H5 (N2 H5 )+N3 - (3)正确书写结构式 Fe(C5 H5 )4 + [HRu(Pph3 )3 ] ph-C6 H5 1+8+2×3-1 =14e 18e Me-C6 H5 Et-C2 H5 C5 H5 -CP + Pph2 Ru Ph3p H
2-

pph3

[H3 Re3 (CO)10 ]

H OC OC OC H OC OC (4)可以指导化学反应方程式书写 CO Re Re Re CO CO CO H CO

+Fe(CO)5

Fe(CO)3 +2CO

Re2 O7 +17CO

温和条件

Re2 (CO)10 +7CO2

2CO(CO)4 =CO2 (CO)8 Na[(n5 -C5 H5 )Mo(CO)3 ]+ClCH2 CH=CH2 n5 -C5 H5 )Mo(CO)3 CH2 CH=CH2 (n’-C3 H5 ) -CO hv (A)
hv -CO

(B)

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(OC)2 Mo CH3 OC Mn OC CO CH3 C=O OC Mn OC CO CH3 C=O OC Mn OC

n3 -C3 H5

CO +pph3 CO

CO 16e pph3

CO CO

1.1 插入反应 Insertion reaction 通式: L nM-X+Y Z 1,1 插入反应 LnM-Y-X 试写出下列反应方程式 1、 1,2 插入反应 LnM-Y =Z-X

Fe

+H+

Fe –H



2、

Ni + H+

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3、V(CO)6 +NO H 4、 5、Fe(CO)5

V(CO)5 (NO)+CO

CH-Mn(CO)5
C5H 6 -nCO

hv -CO

(A)

-nCO

(B)

双聚 -H

(C)

(C)中的 CO 有两种化学环境 O C Fe OC C O H H (B) (A) Fe(CO)3 H-Fe(CO)2 (A)
hv

CO Fe ?

6、Na[(n5 -C5 H5 ) Fe (CO)2 ]+ClCH2 CHSCH3 (A)中两个 CO 处于相同化学环境 (B) 中两个 CO 处于不同化学环境 试画出 A 和 B 的结构式

(B)

Fe-CH2 CH2 SCH3 OC CO hv CH3 S Fe OC C
8

CH 2 CH 2

(B)

要注意:平面四方(d 电子构型) ML4 8+2*4=16e 是稳定的 所以 18e 规则又称为 16-18 电子规则 16 电子特别 d8 电子构型的平面四方 [Rt(NH3 )2 Cl2 ] H3 N Pt H3 N Cl +H2 C2 O4 Cl Cis 顺式 H3 N Pt H3 N O-C=O O-C=O

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H3 N Pt Cl

Cl +2H2 C2 O4 NH3 trans-反式

H3 N Pt O-C=O O=C-OH

O-C=O NH3 O-C=O

二、配合物的同分异构现象 1、主体异构体 (1)定义:若干化学组成的相同的分子,因原子之间空间位置的不同而引起的异构现象称 为几何异构现象。在几何异构体重,若分子无对称面或对称中心,它就存在光学异构体(旋 光対映体) 例一、MX6 Y2 是四方反棱柱配合物,试画出其主体异构体 Y y

Y Y Y y y

y

y

y

6(2)

y 光学异构体数 主体异构体数目 它们的差是几何异构体数目

y

例: 4D C8 H4 D4 有多少种立体异构体

D D D D D D

共面

四面体

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三角锥

平行线

平面直线 例 3 S8 +nSe SenS8-n+nS 试确定 n=2,3,4 时,SenS8-n 有多少种几何异构体?

Se2S6 1,2 1,3 1,4 1,5 共四种几何异构体 (0,6),(1,5),(2,4),(3,3) n=3 Se3S5 (0,5),(1,4),(2,3),(1,1,3),(1,2,2)五种几 何异构体 n=4 Se4S4 (0,4),(1,3)*2,(2,3)*2,(1,1,2)*2,(1,1,1,1) 8 种几何异构体


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