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2001-2012年十二年全国化学初赛题汇总 (有机化学)


福建省沙县一中罗仙福(XeF4)整理

2001-2012 年十二年全国化学初赛题汇总 (有机化学)
2001 年第 3 题(4 分)最近报道在-100℃的低温下合成了化合物 X,元素分析得出其分子式为 C5H4,红外光谱和核磁共振表明其分子中的氢原子的化学环境没有区别,而碳的化学环境却有 2 种,而且,分子中既有 C-C 单键,又有 C=C 双键。

温度升高将迅速分解。X 的结构式是: 【参考答案】 (注:平面投影图也按满分计。 )
H H H H

2001 年第 8 题(11 分)新药麦米诺的合成路线如下:

8-1 确定 B、C、D 的结构式(填入方框) 。 8-2 给出 B 和 C 的系统命名:B 为 8-3 CH3SH 在常温常压下的物理状态最可能是 【参考答案】8-1B: 共 6 分) C:

;C 为: 。 (填气或液或固)作出以上判断的理由是: , D: (各 2 分,

8-2 B 为 3-硫甲基-1,2-环氧丙烷或甲基-2,3 环氧丙基硫醚;C 为:2-羟基-3-硫甲基-丙肼 或 1-硫甲基-3-肼基-2-丙醇 (各 2 分,共 4 分) 8-3 气, H2O 和 CH3OH 为液态主要是由于存在分子间氢键, H2S 无氢键而呈气态, CH3SH 也无 氢键, 故也可能也是气态。 分)(其他理由只要合理均得满分。注:其沸点仅 6oC; 常识: 它是燃 (1 气的添味剂, 其恶臭可导致燃气泄露的警觉。本题的答案可用倒推法得出,只需有取代、缩合等 概念而无须预先具备本题涉及的具体反应的知识)。

2001 年第 9 题(10 分)1997 年 BHC 公司因改进常用药布洛芬的合成路线获得美国绿色化学挑 战奖: 旧合成路线:

1

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新合成路线:

9-1 写出 A、B、C、D 的结构式(填入方框内) 。 9-2 布洛芬的系统命名为: 。 9-1 【参考答案】 A、 B、 C、 D、

的结构式(填入方框内) 。(各 2 分;共 8 分。不标出非甲基碳上的 H 不扣分。注:本题除第 1 个反应外,其他反应可用倒推法得出答案。) 9-2 布洛芬系统命名: 2-[对-异丁苯基]-丙酸 或 2-[4’-(3’’-甲基丙基)-苯基]-丙酸(2 分)

2002 年第 7 题(8 分)据报道,我国酱油出口因“氯丙醇”含量超标而受阻。 1.据研究,酱油中的“氯丙醇”的来源可能是酱油原料中的杂质脂肪水解产物甘油的羟基 被氯取代的衍生物;另一来源可能是用离子交换树脂纯化水配制酱油,由于交换树脂采用 1,2 -环氧-3-氯丙烷(代号 A)作交联剂,残留的 A 水解会产生“氯丙醇” ;此外,A 还可能来 自包装食品的强化高分子材料。试写出由甘油得到的“氯丙醇”的结构简式和 A 水解的反应方 程式,反应涉及的有机物用结构简式表示。 2.在同一个碳上同时有 2 个羟基或者一个羟基和一个氯原子的“氯丙醇”是不稳定的,在 通常条件下会发生消除反应,请给出 2 个反应方程式作为例子。
OH Cl Cl HO OH Cl Cl OH Cl OH OH

【参考答案】1.

Cl

(4 分)

2

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OH O Cl

+H2O

(2 分)注:标不标对映体得分相同。
HO Cl

Cl

Cl OH OH

Cl

Cl OH Cl

2.

-

H2O

O

- HCl

O

(各 1 分)

2002 年第 8 题(9 分)化合物 A 和 B 的元素分析数据均为 C 85.71%,H 14.29%。质谱数据表明 A 和 B 的相对分子质量均为 84。 室温下 A 和 B 均能使溴水褪色, 但均不能使高锰酸钾溶液褪色。 A 与 HCl 反应得 2,3-二甲基-2-氯丁烷,A 催化加氢得 2,3-二甲基丁烷;B 与 HCl 反应 得 2-甲基-3-氯戊烷,B 催化加氢得 2,3-二甲基丁烷。 1.写出 A 和 B 的结构简式。 2. 写出所有与 A、 具有相同碳环骨架的同分异构体, B 并写出其中一种异构体与 HCl 反应的产物。 【参考答案】1.A 的结构简式 B 的结构简式
CH(CH3)2

(各 2 分)

2.结构简式 与 HCl 反应产物的结构简式

CH2CH3

CH2CH2CH3
CH3CH CHCH2CH3 CH3 Cl

CH3CH2CH CHCH3 CH3 Cl

CH3CH2CHCH2CH2CH3 Cl

注:同分异构体各 1 分;写对任一“对应的”水解产物得 2 分。 2002 年第 12 题(8 分)组合化学是一种新型合成技术。对比于传统的合成反应如 A+B=AB, 组合化学合成技术则是将一系列 Ai(i=1,2,3,?)和一系列 Bj(j=1,2,3,?)同时发 生反应,结果一次性地得到许多个化合物的库(library) ,然后利用计算机、自动检测仪等现代 化技术从库中筛选出符合需要的化合物。今用 21 种氨基酸借组合化学技术合成由它们连接而成 的三肽(注:三肽的组成可以是 ABC,也可以是 AAA 或者 AAB 等等,还应指出,三肽 ABC 不等于三肽 CBA:习惯上,书写肽的氨基酸顺序时,写在最左边的总有未键合的α -氨基而写 在最右边的总有未键合的羧基) 。 1.该组合反应能得到多少个三肽的产物库。答: 个。 2.假设所得的库中只有一个三肽具有生物活性。有人提出,仅需进行不多次实验,即可得 知活性三肽的组成(每次实验包括对全库进行一次有无生物活性的检测) 。请问:该实验是如何 设计的?按这种实验设计,最多需进行多少次实验,最少只需进行几次实验?简述理由。 【参考答案】1.213=9261 2.答案的要点有:①.实验设计:每次减少 1 个氨基酸用 20 个氨基酸进行同上组合反应, 若发现所得库没有生物活性,即可知被减去的氨基酸是活性肽的组分。 (2 分)②.若头三次实 验发现所得库均无生物活性,则可知被减去的三种氨基酸是活性肽的组成。因此,最少只需进行 3 次实验就可完成实验。 分) (2 2003 年第 1 题(5 分) 二战期间日本是在战场上唯一大量使用毒气弹的国家,战争结束日

军撤退时,在我国秘密地遗弃了大量未使用过的毒气弹,芥子气是其中一种毒气。芥子气的 分子式为 (ClCH2CH2)2S。人接触低浓度芥子气并不会立即感受痛苦,然而,嗅觉不能感受 的极低浓度芥子气已能对人造成伤害,而且,伤害是慢慢发展的。 1-1 用系统命名法命名芥子气。

2-氯乙硫醚



2-氯乙烷硫化物

(1 分)

1-2 芥子气可用两种方法制备。其一是 ClCH2CH2OH 与 Na2S 反应,反应产物之一接着与 氯化氢反应;其二是 CH2=CH2 与 S2Cl2 反应,反应物的摩尔比为 2 : 1。写出化学方程式。
3

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2ClCH2CH2OH + Na2S = (HOCH2CH2)2S + 2NaCl (HOCH2CH2)2S + 2HCl = (ClCH2CH2)2S + 2H2O 2CH2=CH2 + S2Cl2 = (ClCH2CH2)2S + S
1-3 用碱液可以解毒。写出反应式。

(1 分) (1 分) (1 分)

(ClCH2CH2)2S + 2OH- = (HOCH2CH2)2S + 2Cl- 用 NaOH 代替 OH-也可。方程式必须配平才能得分。

(1 分)

2003 年第 2 题(7 分)50 年前,Watson 和 Crick 因发现 DNA 双螺旋而获得诺贝尔化学奖。

DNA 的中文化学名称是:脱氧核糖核酸;DNA 是由如下三种基本组分构成的: 脱氧核

糖(基) 磷酸(基)和碱基 、

;DNA 中的遗传基因是以 碱基

的排列顺序存储的;

DNA 双链之间的主要作用力是氢键

。 给出 DNA 双螺旋结构在现代科技中应用的一个实

例: 基因重组或基因工程、 转基因作物、 人类全基因图谱……

。 (每

空 1 分;无“基”字得分相同。 )
2003 年第 7 题(5 分)

杜邦公司因发明了一项新技术而获得了 2003 年美国总统绿色化学 奖。该技术利用基因工程将酵母菌的基因引入一种大肠杆菌,用来将葡萄糖发酵生成 1.3丙二醇。 7-1 在上述发酵过程中,葡萄糖首先转化为二羟基丙酮的一磷酸酯,随后转化为目标产 物。该反应对于葡萄糖的原子利用率为 84 %。原子利用率是目标产物的相对分子质量除 以反应物相对原子质量之和乘以 100%。 分) (2 7-2 生产 1.3-丙二醇的传统工艺是以石油为原料按下述路线进行的: 石油→乙烯→环氧乙 烷→3-羟基丙醛→1.3-丙二醇。获得 3-羟基丙醛的反应在乙醚溶剂中进行,用钴催化剂或 铑催化剂, 温度 80oC, 压力 107 Pa; 后一反应用镍催化剂, 温度 80-120oC, 压力 1.6x107 Pa。 对比之下,新工艺至少具有以下 3 种绿色化学特征:

原子利用率高,使用了可再生的植物资源,反应在温和条件下进行因而能耗低, 不使用贵金属催化剂,不使用有机溶剂,有毒污染物排放少,反应在温和条件进 行而不使用高压设备,??。 (共 3 分;每答出上列各点之一给 1 分。 )
2003 年第 10 题(12 分)

美国 Monsando 公司生产了一种除草剂,结构如下图,酸式电 离常数如下: pKa1 0.8, pKa2 2.3 , pKa3 6.0 , pKa4 11.0。与它配套出售的是转基因作物(大豆、 棉花、玉米、油菜籽)的种子,转入了抗御该除草剂的基因,喷洒该除草剂后其他植物全部 死光,唯独这些作物茁壮成长,由此该除草剂得名 Roundup,可意译为“一扫光” 。这四种 转基因作物已在美国大量种植,并已向我国和巴西等国大量出口,但欧洲至今禁止进口。

4

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OH C O C H2 H N C H2

O OH P OH

10-1 Roundup 为无色晶体,熔点高达 200oC,根据如上结构式进行的分子间作用力(包 括氢键)的计算,不能解释其高熔点。试问:Roundup 在晶体中以什么型式存在?写出它的 结构式。
OH O C O P

H2 N

OH O

(2 分) (电荷符号不加圈也可)

10-2 加热至 200~230oC,Roundup 先熔化,后固化,得到一种极易溶于水的双聚体 A, 其中有酰胺键,在 316oC 高温下仍稳定存在,但在无机强酸存在下回流,重新转化为 Roundup。画出 A 的结构式。
HO HO O P N N P O O OH OH O

(3 分) (不要求侧链的键角)

10-3 Roundup 的植物韧皮的体液的 pH 约为 8; 木质部和细胞内液的 pH 为 5~6。试写 出 Roundup 后三级电离的方程式(方程式中的型体附加①②③④标注) ,并问:Roundup 在 植物轫皮液和细胞内液的主要存在型体(用你定义的①②③④表达) 。提示:通常羧酸的电 离常数介于磷酸的一、二级电离常数之间。
OH O C O P O O C O P

H2 N 1

OH O

H2 N 2

OH O

+ H+

O O C

H2 N 2

O P

OH O O

O C

H2 N 3

O P

O O

+ H+

O O C

H2 N 3

O P

O O O

O C

H N 4

O P

O O

+ H+

(3 分,每式 1 分)

植物轫皮液的主要型体:

③ (1 分) 细胞内液的主要型体:②(和③) 分) (1

10-4 只有把 Roundup 转化为它的衍生物,才能测定它的 pK1,问:这种衍生物是什么? 这种衍生物是 Roundup 的强酸盐。 分) (2 (答盐酸盐等也可)

5

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2003 年第 11 题(10 分) 某烯烃混合物的摩尔分数为十八碳-3,6,9-三烯 9%, 十八碳-3,6-二

烯 57%,十八碳-3-烯 34%。 11-1 烯烃与过氧乙酸可发生环氧化反应,请以十八碳-3,6,9-三烯为例,写出化学反应方 程式。 C2H5-CH=CH-CH2-CH=CH-CH2-CH=CH-C8H17 + 3CH3COOOH = C2H5-CH-CH-CH2-CH-CH-CH2-CH-CH-C8H17 + 3CH3COOH (2 分) O O O 11-2 若所有的双键均被环氧化,计算 1 摩尔该混合烯烃需要多少摩尔过氧乙酸。 1 摩尔十八碳三烯环氧化需 3 摩尔过氧乙酸;1 摩尔十八碳二烯环氧化需 2 摩尔过氧乙酸; 1 摩尔十八烯环氧化需 1 摩尔过氧乙酸,因此:1 摩尔混合烯完全过氧化需过氧乙酸: 0.09X3 +0.57X2 +0.34X1 = 1.75 mol (2 分)

11-3 若上述混合烯烃中只有部分不饱和键环氧化,请设计一个实验方案,用酸碱滴定法 测定分离后产物的环氧化程度:简述实验方案;写出相关的反应方程式和计算环氧化程度 (%)的通式。 实验方案: 用已知过量的氯化氢(n/mol)与环氧化并经分离后的混合烯烃反应,反应完 成后,用已知浓度的氢氧化钠标准溶液(c/mol〃L-1)滴定反应剩余的酸,记 录滴定终点氢氧化钠溶液的体积(V/mL) (2 分;若未写“分离后” 。 ,扣 1 分) 相关方程式: R-CH-CH-R’ + HCl = R-CH-CH-R’ O HO Cl NaOH + HCl = NaCl + H2O

(写出此式即得满分) (2 分)

环氧化程度(%) = [(n-cV/1000)/1.75]X100% (写出此式即得满分) 设 x,y,z 分别为三烯、二烯和单烯的摩尔分数,则计算通式为: 环氧化程度(%)=[(n-cV/1000)/(3x+2y+z)]X100%

(2 分)

2003 年第 12 题(12 分) 中和 1.2312 g 平面构型的羧酸消耗 18.00 mL 1.20 mol/L NaOH 溶

液,将该羧酸加热脱水,生成含碳量为 49.96%的化合物。确定符合上述条件的摩尔质量最 大的羧酸及其脱水产物的结构式,简述推理过程。
O O C C O O C C C O O O O

COOH HOOC COOH

羧酸的结构式:
HOOC COOH COOH

脱水产物的结构式;
O

C

(每式 3 分,共 6 分。 ) 推理过程: 分,参考答案如下, 分值的大致分配:n=1,2,3,4,5,6 各占 1 分。 (6 其他符合逻辑的应答也可,不完整应扣分。 )
6

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设羧酸为 n 元酸,则: 羧酸的摩尔质量为 M = 1.2312 g/[(1.20 mol/LX18.00 mL/1000)/n] = 57n g/mol 羧基 (COOH) 的摩尔质量为 45 g/mol, 对于 n 元酸, 个羧基的摩尔质量为 45n g/mol, n n 元酸分子中除羧基外的基团的摩尔质量为(57-45)Xn=12n, n=1,2,3,4……, 该基团只能是 n 个碳原子才能保证羧酸的摩尔质量为 57n g/mol。 对于一元酸:n=1, 结构为:C-COOH ,不存在。 对于二元酸:n=2,结构为 HOOC-C≡C-COOH (尚非最大摩尔质量平面结构) 对于三元酸:n=3, 无论 3 个碳呈链状结构还是三元环结构,都不存在。 对于四元酸:n=4,结构为:
HOOC COOH
HOOC C C C C COOH COOH
HOOC COOH COOH COOH

HOOC

COOH



HOOC



第一个结构符合题意,但尚非最大摩尔质量的平面结构羧酸(注;且不能稳定存在) 后两者具非平面结构,不符合题意。 (最右边的结构可不写) 五元酸跟三元酸一样不能存在。 (或得出结论:n 为奇数均不能成立。 ) 对于六元酸:n=6, 羧酸及其脱水产物结构式如上。羧酸具平面结构,符合题意。 脱水产物的碳含量=12MC/(12MC+9MO) = 50%。符合题意。 n 更大,不可能再出现平面结构的羧酸。 (或用碳架结构表示)
2004 年第 10 题(8 分)

有 一 种测定多 肽、蛋白 质、DNA、 RNA 等生 物大分子 的相对分 子质量的 新实验技 术 称 为 ESI/FTICR -MS,精 度很高。 用 该实验技 术测得蛋白质肌红朊的图谱如下, 图谱中的峰是质子化肌红朊的信号, 纵坐标是质子化肌红 朊的相对丰度,横坐标是质荷比 m/Z,m 是质子化肌红朊的相对分子质量,Z 是质子化肌红 朊的电荷(源自质子化,取正整数) ,图谱中的相邻峰的电荷数相差 1,右起第 4 峰和第 3 峰的 m/Z 分别为 1542 和 1696。求肌红朊的相对分子质量(M)。

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或 1696=(M+Z)/Z 1696=[M+(Z-1)]/(Z-1) 1542=(M+Z+1)/(Z+1) 解联立方程: 解联立方程: Z=11 Z=10 M=16951 M=16950 肌红朊的相对分子质量为 16951(或 16950) ,答任一皆可。 (联立方程正 计算错误,得 6 分。 程错为 1542=M/Z 求得 Z=11 或 10, 对分子质量误为 16960 等, 只得 4 分。 分)
2004 年第 12 题(9 分)

【参考答案】1542=(M+Z)/Z

确, 方 等, 相 ( 8

2004 年是俄国化学家马科尼可夫(V. V. Markovnikov,1838-1904)逝世 100 周年。马 科尼可夫因提出 C=C 双键的加成规则(Markovnikov Rule)而著称于世。本题就涉及该规 则。给出下列有机反应序列中的 A、B、C、D、E、F 和 G 的结构式,并给出 D 和 G 的系 统命名。

(每式 1 分,每个命名 1 分,共 9 分)
【参考答案】

D:2-溴-2-甲基丙酸

G:2,2-二甲基丙二酸二乙酯(共 9 分)

8

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2005 年第 6 题(13 分) 写出下列反应的每步反应的主产物(A、B、C)的结构式;若涉及立体化学,请用 Z、 E、R、S 等符号具体标明。

CH2COOH CH2COOH

- H2O

A

CH3CHO(等摩尔) 无水丁二酸钠

B

HBr

C

B 是两种几何异构体的混合物。
【参考答案】
O

O

O

A:
O

O

B: O
O

(E-)和

O O
O

(Z-)

O H

1R, 2R 2 H CH3 Br

O Br O 1 2 H O 1S,2S H CH3

H

1R, 2S 2 CH3 H Br O

O Br 1 2 H O 1S,2R CH3 H

C:

O

1



O

1

O

O

对应于 E-式 对应于 Z-式 A 式 1 分;B 式 4 分(每式 1 分,标示各 1 分) 式 8 分(每式 1 分,标示各 0.5 分) ;C 对应错误或标示错误均不得分。 2005 年备用卷第 6 题(10 分) 1.给出下列四种化合物的化学名称 A:
COOH

O O B: CH CCH CCH 3 2 3
= =

A 的名称:
O NH

B 的名称:

C:
CH3

D: O

O

O

CH3-C-CH3
D 的名称:

C 的名称:

2.写出下列每步反应的主要产物(A、B、C)的结构式

【参考答案】

1.A:2-(对-异丁基苯基)丙酸 或:布洛芬 C:α -甲基丁二酰亚胺

B:2,4-戊二酮 或:乙酰丙酮 D:丙酮缩乙二醇(各 1 分)

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O

=

2.A:

B:

CO2C2H5 COCH3

O

=

C:

(各 2 分)

2005 年备用卷第 10 题(8 分) 有一固体化合物 A(C14H12NOCl) ,与 6mol/L 盐酸回流可得到两个物质 B(C7H5O2Cl) 和 C(C7H10NCl) 与 NaHCO3 溶液反应放出 CO2。C 与 NaOH 反应后,再和 HNO2 作用 。B 得黄色油状物,与苯磺酰氯反应生成不溶于碱的沉淀。当 C 与过量 CH3Cl 加热反应时,得 一带有芳环的季铵盐。推出 A、B、C 的可能结构式。
【参考答案】
Cl O C Cl N CH3
O C
=

A:

O C

=

=

N CH3

N CH3

(共 3 分,每式 1 分)

Cl

B:

O C

=

OH

(共 3 分,每式 1 分)

Cl
C:

NHCH3HCl

(2 分)

2006 年第 2 题 (5 分) 下列反应在 100oC 时能顺利进行:
H H H Me H D Et Me
100oC

H H Me D Et

H H Me

H

+

H Et H Me

H D Me

I
2-1 给出两种产物的系统命名。 分) (4 2-2 这两种产物互为下列哪一种异构体?(1 分) A 旋光异构体 B 立体异构体 C 非对映异构体
【参考答案】

II
D 几何异构体

2-1 -7-d

I (7R,3E,5Z)-3-甲基-7-氘代-3,5-辛二烯 或 (7R,3E,5Z)-3-甲基-3,5-辛二烯

10

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或 (2 分)

(7R,3E,5Z)-3-甲基-7-2H-3,5-辛二烯 (注:只要标出氘的位置即可) 用 cis- 、 trans- 代 替 Z- 、 E- 得 分 相 同 ( 下 同 ) 或 (7S,3Z,5Z)-3-甲基-3,5-辛二烯

II (7S,3Z,5Z)-3-甲基-7-氘代-3,5-辛二烯
-7-d

或 (7S,3Z,5Z)-3-甲基 -7-2H-3,5-辛二 烯 (注:只要标出氘的位置即可) (2 分) 2-2 B (立体异构体) (1 分) 2006 年第 9 题(10 分) 环磷酰胺是目前临床上常用的抗肿瘤药物,国内学者近年打破常 规,合成了类似化合物,其毒性比环磷酰胺小,若形成新药,可改善病人的生活质量,其中 有一个化合物的合成路线如下,请完成反应,写出试剂或中间体的结构。

CH3 O2N NH2

Ac2O

A

NBS

h?

B

H 2O CaCO3

C

H 2O HCl
HN

中和

D

E
O2N
注:NBS 即 N-溴代丁二酰亚胺
【参考答案】

P N CH2CH2Cl 2 N O H

O

NC H3

F

HCl

G

(C16H25N5O4PCl)

A
CH 3 O2N NHAc

B
CH 2Br O2N NHAc

C
CH 2OH O2N NHAc

(1 分)

(1 分)

(1 分) D
CH 2OH O2N NH 2

E
O Cl P N CH2CH2Cl 2 Cl

(1 分)

(二氯改为二溴也可) 分) (2 G

F
O O2N P N O N H + N Cl
-

NCH3

F·HCl
(3 分)

(1 分)

2006 年第 10 题 (10 分) 以氯苯为起始原料,用最佳方法合成 1-溴-3-氯苯(限用具有高 产率的各反应,标明合成的各个步骤)。
【参考答案】
11

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Cl
HNO3/H2SO4

Cl
Fe + HCl

Cl
Ac2O

Cl

Cl
Br2/FeBr3

NO2
浓 HCl OH
-

NH 2

Cl

NHAc

NaNO2/HCl

Br Cl NHAc
H3PO2

Br Cl NH 2

< 5 oC

Br N 2 Cl
-

Br

6 个中间物每个 1 分,共 6 分;每步的试剂 0.5 分,共 4 分(用 C2H5OH 代替 H3PO2 得分相 同) 2007 年第 1 题 2003 年 5 月报道,在石油中发现了一种新的烷烃分子,因其结构类似于金刚 石,被称为“分子钻石” ,若能合成,有可能用做合成纳米材料的理想模板。该分子的结构 简图如下:

1-1 1-2 1-3 1-4 1-5

该分子的分子式为 该分子有无对称中心? 该分子有几种不同级的碳原子? 该分子有无手性碳原子? 该分子有无手性?



【参考答案】

1-1 C26H30(分子式不全对不得分) (2 分) 1-2 有(1 分) 1-3 3 种(答错不得分)(1 分) 1-4 有(1 分) 1-5 无(1 分) 2007 年第 8 题(4 分) 用下列路线合成化合物 C:

反应结束后,产物中仍含有未反应的 A 和 B。

12

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8-1 请给出从混合物中分离出 C 的操作步骤;简述操作步骤的理论依据。 8-2 生成 C 的反应属于哪类基本有机反应类型。 8-1(3 分)
【参考答案】

操作步骤: 第一步:将反应混合物倾入(冰)水中,搅拌均匀,分离水相和有机相;(0.5 分) 第二步:水相用乙酸乙酯等极性有机溶剂萃取 2-3 次后,取水相;(0.5 分) 第三步:浓缩水相,得到 C 的粗产品。(1 分) 理论依据:C 是季铵盐离子性化合物,易溶于水,而 A 和 B 都是脂溶性化合物,不 溶于水。(1 分) 未答出水相用有机溶剂萃取,不得第二步分; 未答浓缩水相步骤,不得第三步分; 未答出C是季铵盐离子性化合物或未答出A和B都是脂溶性化合物,扣0.5 分。 8-2(1 分) A 含叔胺官能团, 为仲卤代烷, B 生成 C 的反应是胺对卤代烷的亲核取代反应。 分) (1 只要答出取代反应即可得 1 分。

2007 年第 9 题(10 分) 根据文献报道,醛基可和双氧水发生如下反应:

为了合成一类新药,选择了下列合成路线:

9-1 请写出 A 的化学式,画出 B、C、D 和缩醛 G 的结构式。 9-2 由 E 生成 F 和 F 生成 G 的反应分别属于哪类基本有机反应类型。 9-3 请画出化合物 G 的所有光活异构体。
【参考答案】

9-1(5 分)A 不行。

KMnO4或 K2Cr2O7或其他合理的氧化剂;MnO2、PCC、PDC、Jones 试剂等

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A、B、C、D、和 G 每式 1 分。 化合物 B 只能是酸酐,画成其他结构均不得分; 化合物 C 画成 也得1分 化合物 D 只能是二醇,画成其他结构均不得分; 化合物 G 画成 或 只得 0.5 分

9-2(2 分) 由 E 生成 F 的反应属于加成反应;由 F 生成 G 的反应属于缩合反应。(各 1 分) 由 E 生成 F 的反应答为其他反应的不得分;由 F 生成 G 的反应答为“分子间消除 反应”也得满分,答其他反应的不得分。 9-3(3 分) G 的所有光活异构体 (3 分)

应有三个结构式,其中前两个为内消旋体,结构相同,应写等号或只写一式;三个结构 式每式 1 分;如果将结构写成 4 个,而没有在内消旋体之间写等号的,或认为此内消旋体 是二个化合物的扣 0.5 分;如果用如下结构式画 G 的异构体,4 个全对,得满分。每错 1 个扣 1 分,最多共扣 3 分。

2007 年第 11 题(12 分) 石竹烯(Caryophyllene,C15H24)是一种含双键的天然产物,其中一个双键的构型是反 式的,丁香花气味主要是由它引起的,可从下面的反应推断石竹烯及其相关化合物的结构。 反应 1:

14

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反应 2:

反应 3:

反应 4:

石竹烯异构体—异石竹烯在反应 1 和反应 2 中也分别得到产物 A 和 B,而在经过反应 3 后 却得到了产物 C 的异构体,此异构体在经过反应 4 后仍得到了产物 D。 11-1 在不考虑反应生成手性中心的前提下,画出化合物 A、C 以及 C 的异构体的结构式; 11-2 画出石竹烯和异石竹烯的结构式; 11-3 指出石竹烯和异石竹烯的结构差别。 【参考答案】11-1(3 分) A 的结构式:(1 分)

A 的结构,必须画出四元环并九元环的并环结构形式;未画出并环结构不得分;甲基 位置错误不得分。 C 的结构式: (1 分)

C的结构,必须画出四元环并九元环的结构形式;未画出并环结构不得分;环内双键的 构型画成顺式不得分,取代基位置错误不得分。 C 的异构体的结构式:(1 分)

C异构体的结构,必须画出四元环并九元环的结构形式;未画出并环结构不得分;环内 双键的构型画成反式不得分;取代基位置错误不得分。 11-2(4 分)石竹烯的结构式:(2 分)

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石竹烯的结构式,必须画出四元环并九元环的结构形式;未画出并环结构不得分;结构 中有二个双键,一个在环内,一个在环外;九元环内的双键的构型必须是反式的;双键位置 正确得满分;双键位置错误不得分;甲基位置错误不得分。 异石竹烯的结构式:(2 分)

异石竹烯的结构式,必须画出四元环并九元环的结构形式;未画出并环结构不得分;结 构中有二个双键,一个在环内,一个在环外;九元环内的双键的构型必须是顺式的;双键位 置正确得满分;双键位置错误不得分;甲基位置错误不得分。 11-3(2 分) 环内双键构型不同, 石竹烯九元环中的双键构型为反式的, 异石竹烯九元环中的双键构 型为顺式的。 石竹烯和异石竹烯的结构差别: 必须指出石竹烯九元环中的双键构型为反式的, 异石竹 烯九元环中的双键构型为顺式的; 主要差别在于环内双键构型的顺反异构; 只要指出双键构 型的顺反异构就得满分,否则不得分。 注:红色字体为答案,蓝色字体为评分说明。 2008 年第 9 题 (7 分) 化合物 A、 和 C 互为同分异构体。 B 它们的元素分析数据为: 92.3%, 碳 氢 7.7%。1 mol A 在氧气中充分燃烧产生 179.2 L 二氧化碳(标准状况) 是芳香化合物, 。A 分子中所有的原子共平面; 是具有两个支链的链状化合物, B 分子中只有两种不同化学环境 的氢原子,偶极矩等于零;C 是烷烃,分子中碳原子的化学环境完全相同。 9-1 写出 A、B 和 C 的分子式。 9-2 画出 A、B 和 C 的结构简式。
【参考答案】

9-1 C8H8 其他答案不得分。 9-2A 的结构简式:
CH CH2

(1 分)



(2 分)

H C C H

写成 分。

H

或键线式

也得分;苯环画成

也可,其他答案不得

B 的结构简式:
H C C C H3 C C C C H CH3

(2 分)

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写成键线式 C 的结构简式:
HC HC HC HC C H
H C C C H C C C H C H C H

也得分;其他答案不得分。

CH CH CH

(2 分)

H H

写成 H

, 或写成键线式

,其他答案不得分。

2008 年第 10 题 (11 分) 化合物 A、B、C 和 D 互为同分异构体,分子量为 136,分子中只 含碳、氢、氧,其中氧的含量为 23.5%。实验表明:化合物 A、B、C 和 D 均是一取代芳香 化合物,其中 A、C 和 D 的芳环侧链上只含一个官能团。4 个化合物在碱性条件下可以进行 如下反应:
A B C D NaOH 溶液 NaOH 溶液 酸化 I (芳香化合物) + J K + H2O NaOH 溶液 NaOH 溶液 酸化 酸化 E (C7H6O2) + F G (C7H8O) + H

10-1 写出 A、B、C 和 D 的分子式。 10-2 画出 A、B、C 和 D 的结构简式。 10-3 A 和 D 分别与 NaOH 溶液发生了哪类反应? 10-4 写出 H 分子中官能团的名称。 10-5 现有如下溶液:HCl、HNO3、NH3 ? H2O、NaOH、NaHCO3、饱和 Br2 水、FeCl3 和 NH4Cl。从中选择合适试剂,设计一种实验方案,鉴别 E、G 和 I。
【参考答案】

10-1 C8H8O2 10-2 A 的结构简式:
O OCH3

(1 分)



COOCH3

(1 分)

若写成 C6H5COOCH3 也得分。 B 的结构简式:

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O CH2OCH



CH2OCHO

(1 分)

若写成 C6H5CH2OCHO 也得分。 C 的结构简式:
O OCCH3



OCOCH3

(1 分)

若写成 C6H5OCOCH3 也得分。 D 的结构简式:

OH O

CH2COOH



(1 分)

若写成 C6H5CH2COOH 也得分。 10-3 A 与 NaOH 溶液发生了酯的碱性水解反应。 (0.5 分) 答碱性水解反应、酯的水解反应或水解反应、皂化、取代反应也得 0.5 分。 D 与 NaOH 溶液发生了酸碱中和反应。 (0.5 分) 答酸碱反应或中和反应也得 0.5 分;其他答案不得分。 10-4 醛基和羧基。 各 0.5 分 (共 1 分) 10-5 由题目给出的信息可推出:E 是苯甲酸,G 是苯甲醇,I 是苯酚。根据所给试剂,可采 用如下方案鉴定。 方案 1: 取 3 个试管,各加 2mL 水,分别将少许 E、G、I 加入试管中,再各加 1-2 滴 FeCl3 溶 液,呈现蓝紫色的试管中的化合物为苯酚 I。 (2 分) 另取 2 个试管,各加适量 NaOH 溶液,分别将 E 和 G 加入试管中,充分振荡后,不 溶于 NaOH 溶液的化合物为苯甲醇 G,溶于 NaOH 溶液的化合物为苯甲酸 E。 (2 分) 方案 2: 取 3 个试管,各加 2mL 水,分别将少许 E、G、I 加入试管中,再各加几滴溴水,产 生白色沉淀的试管中的化合物为苯酚 I; (2 分) 另取 2 个试管,各加适量 NaOH 溶液,分别将 E 和 G 加入试管中,充分振荡后,不 溶于 NaOH 溶液的为苯甲醇 G。溶于 NaOH 溶液的为苯甲酸 E。 (2 分) 方案 3: 取 3 个试管,各加 2mL 水,分别将少许 E、G、I 加入试管中,再各加 1-2 滴 FeCl3 溶 液,呈现蓝紫色的试管中的化合物为苯酚 I。 (2 分) 另取 2 个试管,各加适量 NaHCO3 溶液,分别将 E 和 G 加到试管中。加热,放出气体 的试管中的化合物为苯甲酸 E。 (2 分) 方案 4; 取 3 个试管,各加 2mL 水,分别将少许 E、G、I 加入试管中,再各加几滴溴水,产 生白色沉淀的试管中的化合物为苯酚 I; (2 分)

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另取 2 个试管,各加适量 NaHCO3 溶液,分别将 E 和 G 加入试管中。加热,放出气体 的试管中的化合物为苯甲酸 E。 (2 分) 方案 5: 取 3 个试管,各加适量 NaOH 溶液,分别将 E、G 和 I 加到试管中,充分振荡后,不 溶于 NaOH 溶液的化合物为苯甲醇 G, 溶于 NaOH 溶液的化合物为苯甲酸 E 或苯酚 I。 (2 分) 另取 2 个试管,各加适量 NaHCO3 溶液,分别将 E、I 加入试管中。加热,放出气体 的试管中的化合物为苯甲酸 E。 (2 分) 答出以上 5 种方案中的任何一种均给分。 其他合理方法也得分, 但必须使用上列试剂。 2008 年第 11 题 (10 分) 1941 年从猫薄荷植物中分离出来的荆芥内酯可用作安眠药、抗痉挛 药、退热药等。通过荆芥内酯的氢化反应可以得到二氢荆芥内酯,后者是有效的驱虫剂。为 研究二氢荆芥内酯的合成和性质,进行如下反应:

CHO

CrO3
o

H2SO4, 丙酮,0 C

A

CH3OH, H+

B

HBr 过氧化物

C

1. LiOH, CH3OH 2. H+,

D

LiAlH4 无水四氢呋喃

E

写出 A、B、C、D 和 E 的结构简式(不考虑立体异构体) 。
【参考答案】
O
COOH

COOCH3

COOCH3

O

OH

Br

OH

B C 每个结构简式 2 分 D 画成下面的结构简式得 1 分。
O

A

D

E (共 10 分)

OH

OH

E 答如下结构也可:
OH O
O
-

O

-

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2009 年第 7 题 (8 分) 1964 年,合成大师 Woodward 提出了利用化合物 A (C10H10)作为前体合成一种特殊的化合 物 B(C10H6)。化合物 A 有三种不同化学环境的氢,其数目比为 6:3:1;化合物 B 分子中所 有氢的化学环境相同, 在质谱仪中的自由区场中寿命约为 1 微秒, B 在常温下不能分离得到。 三十年后化学家们终于由 A 合成了第一个碗形芳香二价阴离子 C, 10H6]2-。 [C 化合物 C 中六 个氢的化学环境相同,在一定条件下可以转化为 B。化合物 A 转化为 C 的过程如下所示:
n-C H C10H10 n-BuLi, t-BuOK, 6 14 (CH3)2NCH2CH2N(CH3)2 A

[C10H6]2- 2K+

Me3SnX C2H5OC2H5 n-C6H14

MeLi CH3OCH2CH2OCH3

[C10H6]2- 2Li+
+ C 2Li

- 78 oC

7-1

A 的结构简式:

其他答案不得分。 7-2 B 的结构简式:

(2 分)

或 7-3 C 的结构简式:

只要答出其中一种,得 2 分;(2 分)

2-

只要答出其中一种,得 2 分;(2 分)
2-

得1 分 7-4 B 是否具有芳香性?为什么? B 不具有芳香性。 因为不符合 4n + 2 规则。

(1 分) (1 分)

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2009 年第 9 题 第 9 题 (8 分) 请根据以下转换填空:

(1)

(2) B 光 照 D C

A

9-1 (1)的反应条件 加热 其他答案不得分。 (0.5 分) (1)的反应类别 (2)的反应类别 狄尔斯-阿尔德(Diels-Alder)反应 还原反应 答环加成反应、二聚反应也给分; 答催化氢化、加成反应也给分; (0.5 分) (0.5 分) 个三级碳原子,有 个

9-2 分子 A 中有 个一级碳原子,有 个二级碳原子,有 四级碳原子,至少有 个氢原子共平面。 2,0,4,1,4. 每空 0.5 分 9-3 B 的同分异构体 D 的结构简式是:

(2.5 分)

只要正确表达出双键加成就可得分。 9-4 其他答案不得分。 (2 分) 2 3 E 是 A 的一种同分异构体,E 含有 sp、sp 、sp 杂化的碳原子,分子中没有甲基,E 的结构简式是:
CH2 C HC C CH C CH2

C

CH2

CH2 C

答出 1 个就得满分。错 1 个扣 0.5 分。 2009 年第 10 题 第 10 题 (15 分) 高效低毒杀虫剂氯菊酯(I)可通过下列合成路线制备:

(2 分)

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OH CH3 OH CH3

A (C4H8) + B (C2HOCl3)

AlCl3

H3 C

SO3H

Cl3CCHCH2C=CH2

Cl3CCHCH=CCH3

C
Cl CH3 CH3C(OC2H5)3 Cl2C=CHCHCCH2COOCH2CH3 Cl CH3 CH3CH2ONa C2H5OH Cl

D
COOCH2CH3

E
Cl COONa NaOH C2H5OH Cl CH3 Cl COOCH2 Cl

F H
+ N(CH2CH3)3 + NaCl O

G

I

10-1

(1) 化合物 A 能使溴的四氯化碳溶液褪色且不存在几何异构体。 A 的结构简式
H3 C C H3 C CH2

其他答案不得分。 B 的结构简式
H C Cl3C O

(1 分)

其他答案不得分。 10-2 化合物 E 的系统名称 3,3-二甲基-4,6,6-三氯-5-己烯酸乙酯。 其他答案不得分。

(1 分)

(2 分)

10-3

化合物 I 中官能团的名称 卤原子、碳碳双键、酯基、醚键。 共 4 种官能团,每个 0.5 分。写错 1 个扣 0.5 分。(2 分) 由化合物 E 生成化合物 F 经历了 步反应,每步反应的反应类别分别是 。 2 其他答案不得分。 (1 分) 酸碱反应 (亲核)取代反应。 共 2 个反应类别,每个 0.5 分。(1 分)

10-4

10-5

在化合物 E 转化成化合物 F 的反应中, 能否用 NaOH/C2H5OH 代替 C2H5ONa/C2H5OH 溶液?为什么? 不能 其他答案不得分。 (1 分) 因为酯会发生皂化反应、NaOH 的碱性不够强(不能在酯的?位生成碳负离子) 、烯丙 位的氯会被取代、双键可能重排等等。 答出二种或二种以上给满分。 (2 分) (1) 化合物 G 和 H 反应生成化合物 I、N(CH2CH3)3 和 NaCl,由此可推断:
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H 的结构简式
CH2N(CH2CH3)3 O

+

Cl-

其他答案不得分。 H 分子中氧原子至少与 11 10-6 个原子共平面。 其他答案不得分。

(1 分)

(1 分)

芳香化合物 J 比 F 少两个氢, 中有三种不同化学环境的氢, J 它们的数目比是 9 ? 2 ? 1, 则 J 可能的结构为(用结构简式表示):
C(CH3)3 Cl HO Cl OH HO Cl C(CH3)3 OH Cl OOH OC(CH3)3 Cl Cl Cl Cl OH OH Cl Cl Cl OC(CH3)3 OOC(CH3)3 Cl OOC(CH3)3 Cl C(CH3)3 Cl Cl OOH Cl C(CH3)3

答出 1 个就得 2 分, 答错 1 个扣 0.5 分 2010 年第 9 题 (11 分) 9-1 画出下列转换中 A、B、C 和 D 的结构简式(不要求标出手性) 。
1. LiAlH4 1. Mg/苯 无水醚 回流 A (C14H26O4) B (C12H22O2) C (C12H24O2) 2. H2O 2. H2O

(2 分)

D (C12H22Br2)

A
COOCH3 COOCH3

B
O OH

C
OH OH

D
Br

Br

每个结构简式 1 分,其他答案不得分。 (4 分) 9-2 画出下列两个转换中产物 1、2 和 3 的结构简式,并简述在相同条件下反应,对羟基苯 甲醛只得到一种产物,而间羟基苯甲醛却得到两种产物的原因。
CHO CH3(CH2)11Br, K2CO3 丙酮,回流 OH
1

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CHO CH3(CH2)11Br, K2CO3

+
OH 丙酮,回流
2 3

1
CHO

2
CHO

3
O

O(CH2)11CH3

O(CH2)11CH3
O(CH2)11CH3

结构简式 1 和 2 各 1 分; 结构简式 3, 分 3 (没有烷氧基只得 1 分, β-羟基酮只得 1 分) 。 若 2,3 对换,则得分也对换。其它答案不得分,例如丙酮自身缩合不得分。 (5 分) 原因: 连在苯环的烷氧基对苯环的对位比对苯环的间位有更强的给电子共轭效应(0.5 分)和更 弱的吸电子诱导效应(0.5 分) ,致使羟基间位的醛基比对位的醛基有更强的亲电性(0.5 分) ,所以在 碳酸钾的弱碱条件下, 对羟基苯甲醛与丙酮不发生缩合反应而间位羟基苯甲醛可与丙酮发生羟醛缩合 反应(0.5 分) 。 (2 分) 2010 年第 10 题 ( 7 分) 灰黄霉素是一种抗真菌药,可由 A 和 B 在三级丁醇钾/三级丁醇体 系中合成,反应式如下:
OCH3 OCH3 O (CH3)3COK/ (CH3)3COH H3CO Cl O H

O

O O CH 3 CH3 O

+
H3CO Cl O

H3COC

CCCH CHCH3

A

B

灰黄霉素

10-1 在下面灰黄霉素结构式中标出不对称碳原子的构型。
OCH3 O O CH3 S H3CO Cl O CH3 R H O

每个构型 1 分,构型错误不得分。 分) 10-2 写出所有符合下列两个条件的 B 的同分异构体的结构简式: ① 苯环上只有两种化学环境不同的氢;② 分子中只有一种官能团。 B 的同分异构体:
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(2

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HO H3 C HO H3C

OH HOH2C OH OH H3C OOH

每个结构简式 1 分。 10-3 写出由 A 和 B 生成灰黄霉素的反应名称。 麦克尔加成。

(4 分)

答 1,4- 共 轭 加 成 或 共 轭 加 成 都 得 满 分 , 答 加 成 只 得 0.5 分 。 (1 分) 2010 年第 11 题 ( 9 分) 化合物 A 由碳、氢、氧三种元素组成,分子量 72,碳的质量分数大 于 60%。A 分子中的碳原子均为 sp3 杂化。A 与 2-苯基乙基溴化镁在适当条件下反应后经水 解生成 B。B 在质子酸的催化作用下生成 C。经测定 B 分子只含 1 个不对称碳原子,其构 型为 R。请根据上述信息回答下列问题: 11-1 写出 A 的分子式。 C4H8O 其它答案不得分。 11-2 画出 A、B 和 C 的结构简式(列出所有可能的答案) 。 A
O C2 H5 H

(1 分)

B
C2H5

C

Ph(H2C)3 CH3

H OH
C2H5

( )

CH3 O H

Ph(H2C)4

H OH
H3C

( )

每个结构简式 1 分。未正确标明手性化合物 A 和 B 的构型,每个只得 0.5 分。C 为外消旋 体, 没有表示出外消旋体, 每个只得 0.5 分。 (6 分) 11-3 简述由手性化合物 B 合成 C 时手性能否被保留下来的理由。 B 在质子酸的催化作用下生成平面型的碳正离子(1 分) ,它的两侧均可与苯环反应,从而生成一对外 消旋体,所以 B 的手性不能完全被保留下来(1 分) 。 (2 分) 2011 年第 8 题(10 分)化合物 B 是以β -紫罗兰酮为起始原料制备维生素 A 的中间体。
H3C CH3 CH3
β -紫罗兰酮

O B

H3C CH3 CH3

CH3

CH3 CH2OH

维生素 A

由β -紫罗兰酮生成 B 的过程如下所示:

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ClCHCOOCH 3 H - + ⑴ CH3O Na H3C CH3 CH3 O


CHCOOCH 3 H ⑵

H3C CH3

O- O OCH3 -Cl Cl ⑶ _

H 3C CH3

H3C CH3

CH3 O O OCH3

CH3 H3C CH3 CH3 O O CH3 OH

NaOH溶液 适合条件 ⑷ - 2 CO ⑹

H3C CH3

CH3 O ONa

H3C CH3

O CH3 CH3 OH

H+ ⑸

B

CH3

8-1 维生素 A 分子的不饱和度为 。 8-2 芳香化合物 C 是β -紫罗兰酮的同分异构体,C 经催化氢解生成芳香化合物 D,D 的 1H NMR 图谱中只有一个单峰。画出 C 的结构简式。 8-3 画出中间体 B 的结构简式。 8-4 以上由β -紫罗兰酮合成中间体 B 的过程中,⑵、⑶、⑷、⑹步反应分别属于什么反应 类型 (反应类型表述须具体, 例如取代反应必须指明是亲电取代、 亲核取代还是自由基取代) 。 8-1 6

8-2

8-3 8-4 ⑵亲核取代反应

⑶亲核取代反应

⑷水解反应

⑹脱羧反应

2011 年第 9 题(10 分)化合物 A、B 和 C 的分子式均为 C7H8O2。它们分别在催化剂作用和 一定反应条件下加足量的氢,均生成化合物 D(C7H12O2) 在 NaOH 溶液中加热反应后在 。D 酸化生成 E(C6H10O2)和 F(CH4O) 。 A 能发生如下转化: A + CH3MgCl M(C8H12O)
浓硫酸 △

N(C8H10)

生成物 N 分子中只有 3 种不同化学环境的氢,它们的数目比为 1∶1∶3。 9-1 画出化合物 A、B、C、D、E、M 和 N 的结构简式。 9-2 A、B 和 C 互为哪种异构体?(在正确选项的标号前打钩) ①碳架异构体 ②位置异构体 ③官能团异构体 ④顺反异构体 9-3 A 能自发转化为 B 和 C,为什么? 9-4 B 和 C 在室温下反应可得到一组旋光异构体 L,每个旋光异构体中有 个不对称碳 原子。
COOCH 3 COOCH 3 COOCH 3 COOCH 3

9-1 A、

B、

C、

D、

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COOH

OH

E、 M、 N、 9-2 ② 9-3 B 和 C 分子中有更大的共轭体系,更稳定。 9-4 4 2011 年第 10 题(8 分)威斯迈尔反应是在富电子芳环上引入甲酰基的有效方法。其过程首 先是 N,N-二甲基甲酰胺与 POCl3 反应生成威斯迈尔试剂:
O H N POCl3 H Cl N Cl

接着威斯迈尔试剂与富电子芳环反应,经水解后在芳环上引入甲酰基。例如:
Cl H N Cl H2O

CHO A

OCH3

OCH3

10-1 用共振式表示威斯迈尔试剂正离子。 10-2 由甲氧基苯转化为对甲氧基苯甲醛的过程中,需经历以下步骤: ⑴芳香亲电取代 ⑵分子内亲核取代 ⑶亲核加成 ⑷质子转移 ⑸消除。 画出所有中间体的结构简式。
CHO
(1) (2)
(3) (4) (5)

OCH3

OCH3

10-3 完成下列反应:
OCH3 H3CO NH2 OCH3 HCOOC 2H5 △

i) POCl3 ii) H2O

Cl

Cl N
N Cl

答案 10-1

H

H

N
H 2O N Cl
HO Cl NH

Cl H N C

HC

10-2
OCH 3 OCH3 OCH 3
OCH 3

10-3
OCH 3 H3CO NHCHO OCH 3 OCH 3 H3CO N OCH 3

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2012 年第 9 题(12 分)Knoevenagel 反应是一类有用的缩合反应。如下图所示,丙二酸二 乙酯与苯甲醛在六氢吡啶催化下生成 2-苯亚甲基丙二酸二乙酯。

9-1 指出该反应中的亲核试剂。 丙二酸二乙酯(写结构简式也可以)

9-2 简述催化剂六氢吡啶在反应中的具体作用。 六氢吡啶与苯甲醛反应生成亚胺正离子, 增加其亲电性。或:与丙二酸二乙酯的α 氢反应生成碳负离子 分) (1 或烯醇负离子, 增强其亲核性(1 分) 。 2分 写出以上两种作用的,也得满分。

写 给1分 答丙二酸二乙酯和六氢吡啶也得 2 分; 只答六氢吡啶而未答出丙二酸二乙酯不得分。 若笼统答丙二酸二乙酯负离子不得分。 9-3 化合物 A 是合成抗痉挛药物 D(gabapentin)的前体。根据上述反应式,写出合成 A 的 2 个起始原料的结构简式。





9-4 画出由 A 制备 D 过程中中间体 B、C 和产物 D 的结构简式。

2012 年第 10 题(6 分)辣椒的味道主要来自辣椒素类化合物。辣椒素 F 的合成路线如下:

画出化合物 A、B、C、D、E 和 F 的结构简式。

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福建省沙县一中罗仙福(XeF4)整理

2012 年第 11 题(12 分) 11-1 烯烃羟汞化反应的过程与烯烃的溴化相似。现有如下两个反应:

4-戊烯-1-醇在相同条件下反应的主要产物为 B。画出化合物 A 和 B 的结构简式。

11-2 下列有机化合物中具有芳香性的是

2和5

。共 2 分;各 1 分 有错误选项不给分

化合物 A 经过如下两步反应后生成化合物 D,回答如下问题:

11-3 写出化合物 B 的名称 臭氧,O3 。1 分 答臭氧化物也可以的 1 分,其他答案不给分 11-4 圈出 C 中来自原料 A 中的氧原子。 11-5 画出化合物 D 的结构简式。

1 分 其他答案不得分

其他答案不给分

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