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2014年全国高中生化学竞赛省级赛区模拟试题24


2014 年全国高中生化学竞赛省级赛区模拟试题 24 第1题 + 1-1 画出[Co(en)2Cl2] 所有立体结构简图(注:en 是乙二胺的缩写符号) 。 1-2 在苯中对氯苯甲酸分子间可以形成稳定的二聚体,画出其二聚体的结构式。 1-3 画出 2,4 戊二酮负离子的结构简式 (必须明确其共轭部分) , 写出其中离域π 键的表示符 号。 1-4 已知 E (FeO42-/

Fe3+) = 2.20 V,E (FeO42-/Fe(OH)3) = 0.72 V,E (Cl2/ Cl-) = 1.36V ①写出氯气和三氯化铁反应形成高铁酸根的离子方程式。 ? ? ? ②写出高铁酸钾在酸性水溶液中分解的离子方程式。 ③用高铁酸钾与镁等组成碱性电池,写出该电池的电极反应。 1-5 将 BCl3 通入吡啶发生反应。写出反应的化学方程式。 1-6 画出 F3B?N(CH3)3 和 F4Si?N(CH3)3 的分子构型,并指出分子中 Si 和 B 的杂化轨道类型。 1-7 已知配合物 A 的化学式为[Co2O2(NH3)10]4+,其中 O22 为配体与中心金属离子配位;B 的 化学式为 Co(bzacen)PyO2,其中 O2 为配体与中心金属离子配位,Py 是吡啶(C5H5N),bzacen 是四齿配体 [C6H5?C(O?)=CH?C(CH3)=NCH2?]2。指出下列配合物 A 和 B 中 Co 的氧化态。 - 1 4+ O H3N H3N H3N NH3 NH3 H3C N O Co O Py Ph O N CH3 O Co NH3 NH3 O Co NH3 NH3 NH3 Ph 1-8 金属元素 Cr 可以形成不同形式的羰基化合物或者羰基阴离子,按照 18 电子规则画出 Na2[Cr 2(CO)10]的阴离子结构,指出 Cr 的氧化态。 第 2 题 将 0.1 mol·L 的硫化钠溶液与 0.1 mol·L 的氯化铜溶液于烧杯中,一段时间后, ? 2+ ? 2溶液渐渐褪色,并变得混浊,同时出现金属铜。已知 φ (Cu /Cu)和 φ (S/S )分别为 0.345 ? ? V 和?0.476V,nFE =RTlnK,E 表示反应的标准电动势,n 为该反应得失电子数。写出反 o 应方程式,计算 25 C 下硫离子和铜离子反应得到铜的反应平衡常数。 -1 -1 第 3 题 在 25℃和 101.325 kPa 下,向电解池通入 0.04193 A 的恒定电流,阴极(Pt,0.1 -1 -1 2+ 1 mol·L HNO3)放出氢气,阳极(Cu,0.1 mol·L NaCl)得到 Cu 。用 0.05115 mol L 的 2+ EDTA 标准溶液滴定产生的 Cu ,消耗了 53.12 mL。 2+ 分别计算从阳极产生 Cu 的物质的量和阴极放出的氢气的体积。 计算电解所需的时间(以小时为单位)。 2 第 4 题 KClO3 热分解是实验室制取氧气的一种方法。 KClO3 在不同的条件下热分解结果如下: 实验 A B C 反应体系 KClO3 KClO3+Fe2O3 KClO3+MnO2 第一放热温度/℃ 400 360 350 ? -1 第二放热温度/℃ 480 390 已知⑴K(s)+1/2Cl2(g)=KCl(s) △H (1)=-437 kJ·mol ? -1 ⑵K(s)+1/2Cl2+3/2O2(g)= KClO3(s) △H (2)=-398 kJ·mol ? -1 ⑶K(s

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